二氧化氯与次氯酸钠联用降低亚氯酸盐生成量应用的研究.docVIP

二氧化氯与次氯酸钠联用降低亚氯酸盐生成量应用研究 汪义强 李云放易利翔文汉华陈鹰朱飞林辉越陈锦培黄晓东 摘要为解决净水厂应用二氧化氯(C102)导致的消毒副产物亚氯酸盐(C102－)超标问题，对C102－生成量与C102投加量、接触反应时间及原水pH相关性进行了测定分析，开展了以次氯酸钠(NaCl0)替代ClO2消毒，同时保留ClO2预氧化的模拟试验与生产性试验。结果表明，ClO2-生成量与C102投加量显著相关，反应时间、原水pH对CIO2-生成量影响较小，采用C102预氧化与NaClO消毒联用，不仅确保了水质消毒效果，而且使水中C102-浓度大幅度降低并稳定达标。 关键词二氧化氯次氯酸钠消毒副产物亚氯酸盐 O前言 C102在pH为3～9范围内具有微生物杀灭性能。同时，C102与氯相比在水处理杀藻、除味、脱色、除铁锰方面具有一定优势，其氧化具有高选择性，几乎不与水中有机物作用生成有害卤代物。据报道，20世纪90年代，美国就已有500 ～900家净水厂使用C102，欧洲C102应用则更为普遍。 C102性质不稳定，一般需现场制备，C102制备方法包括氯酸钠法、亚氯酸钠法、电解法。其中，氯酸钠法根据还原剂不同有R1法～R11法十多种工艺。目前国内C102发生器多采用氯酸钠法中的R5法或R11法。R5法又称全盐酸法，使用盐酸作还原剂，特点是在ClO2产生的同时，有约占C102纯度一半的氯气产生。Rll法是近年来开发的氯酸钠一双氧水法，须用双氧水作还原剂并在络合剂作稳定剂的条件下反应，大大提高了C102产率。 C102氧化被还原后，主要副产物是C102-，其次是ClO3-，Korn在1998年的研究表明，用于消毒的C102 70％～80％转化为ClO2-。研究表明，C102-、ClO3-均能氧化血色素，导致高铁血红蛋白和溶血性贫血，对动物血液、生殖产生生物学负面效应，国际癌症研究所已将其列为致癌物。《生活饮用水卫生标准》(GB 5749--2006)已将C102-列为C1O2消毒的必检项目，限值0．7 mg／L，其中全盐酸法C1O2消毒还须检验CIO3-，限值亦为0．7 mg／L。 由于原水水质、运行管理水平及C102不易调控等因素，ClO2投加量不易控制，易造成C102-、C103-等副产物超标，成为C102在净水厂普遍推广应用的重要制约因素。 NaClO作为另一种高效、广谱、安全的消毒剂，其消毒原理是NaCl0水解生成HCl0，HCl0进一步分解产生薪生态氧[o]使细菌体、病毒蛋白质等物质变性，从而杀死细菌等病原微生物，其消毒效果取决于水中HCIO含量。目前，国内除浦东威立雅自来水有限公司陆家嘴分厂(规模10万rn3／d)及北京奥运期间出于安全考虑等情况外，较大规模水厂改用NaClO常态消毒应用的并不多见。 针对采用氯酸钠一双氧水法制备ClOz进行预氧化与消毒工艺的水厂，为解决消毒副产物ClO2-难以控制和易超标问题，开展以NaClO替代ClO2消毒，同时保留C102预氧化，从而减少C102投加量并降低ClO2-生成量的系列试验，探索在保证水质消毒效果前提下大幅削减C102-生成量并使其稳定达标的“ClO2与NaCl0联用”的实用方法。 1试验内容 1．1 C102-生成量与C102投加量、接触反应时间、原水pH相关性试验C102消毒后的主要副产物为C102-，因此通过分析ClO2-生成量与相关影响因素的关系，可为C102-减量的工艺控制提供思路并间接判断C102的消耗与消毒效果。试验方法如下： 第1步：在原水水样中，分别投加0．25～1．50mg／I，的稳定性C102预氧化15 min，然后对水样进行混凝沉淀烧杯搅拌试验，分别取沉淀30 min、60 min、90 min的沉后水上清液，测定其中剩余C102及ClO2-、C103-含量，用以分析C102-生成量与C102投加量、接触时间的相关性。 第2步：与第1步方法相同，试验前先用稀盐酸或稀氢氧化钠溶液将原水pH分别调至6.0～8．0，开展上述相同混凝沉淀烧杯搅拌试验，测定静沉60min沉后水的相关参数，用以分析ClO2-生成量与原水pH变动的相关性。 试验所用原水主要指标：浊度9．18 NTU，pH7．14，水温19．5 oC，NH3一N 0．34 mg／L，CODMn3．86 mg／L，总碱度54 mg／L，藻类4．61×107个／L。 混凝沉淀烧杯搅拌试验程序：投加碱式聚氯化铝后先以250 r／min快搅30 s，再以50 r／min慢搅10 min，在室温下静置沉淀。 1．2 C102消毒与NaCl0消毒对比模拟试验为开展消毒生产性试验确定合适的C102、NaCl0投加比例，并对比两种消毒剂的实际消毒效果，选取水厂滤后水(经C102预氧化)以及投加细菌放大培养液后的滤