低碳烃、汽油芳构化技术进展61920.pdfVIP

工业催化 8 INDUS矾tIALCATALYSIS 2005年第13卷增刊 低碳烃、汽油芳构化技术进展 孙书红1，一，谢进宁3，马建泰1 (1．兰州大学化学化工学院，甘肃兰州730000；2．中国石油兰州石化公司石化研究院，甘肃兰州 730060；3．中国石油兰州石油化工公司兰州炼油化工设计院，甘肃兰州730060) 摘要：综述了低碳烃、汽油芳构化技术进展，阐述了芳构化机理、工艺条件影响因素、工业技术应 用以及催化剂研究进展等。 ． 关键词：低碳烃；汽油；芳构化 利用轻烃芳构化过程可以将廉价的轻烃资源， 率变化看出，芳烃随反应时问的增加而单调增加，说 如裂解轻烃、油田轻烃、直馏汽油、焦化汽油、重整拔 明芳构化的第一步是通过zn或Ga物种的催化脱 头油和重整抽余油等转化为价值较高的芳烃，用于 氢，证实了金属离子的脱氢活性。张雄辐等L4l则认 生产轻质芳烃或改质劣质汽油，生产高辛烷值汽油。 为在反应起始阶段，沸石的酸性质子首先活化丙烷 轻烃芳构化工艺与催化重整工艺相比，具有以 形成正碳离子。 下特点：原料适用范围广；使用的分子筛催化剂具有 就芳构化反应整体而言，烷烃的活化需要较高 一定的抗硫、抗氮能力，原料不需要精制；芳烃产率 的温度和较强的酸性，而聚合环化只需在相对较低 不受原料芳烃潜含量的限制，原料不需要预分馏；通 的温度和较弱的酸性下进行，因此，在烷烃芳构化反 过改变催化剂组成和制备工艺及芳构化反应工艺条 应中存在着高温与低温、强酸与弱酸之间的矛盾。 件，可以在一定程度上调整产品分布，以适应市场变 谢茂松引5认为，甲烷芳构化反应机理和途径可 化；装置建设投资省，操作费用低。目前市场芳烃紧 假设为： 缺，国家环保法规对清洁汽油的要求日益严格，因此 轻烃芳构化技术大有发展潜力。 子筛孔道中的钼物种发生相互作用而被极化；(2) 1芳构化机理 发生反应，生成氢分子，在分子筛上留下一负电荷； 1．1低碳烷烃芳构化的热力学… 热力学计算表明，将液化石油气(LPG)转化为分子筛的B酸中心和生成钼类碳烯中问物或一CH 芳烃(B1Ⅸ)的反应需要较高的反应温度，相比之下， 自由基，形成一个催化循环；(4)钼类碳烯中间物或 将烯烃转化为芳烃的反应温度较低。将烷烃转化为 一CH2自由基通过双聚生成苯和甲苯。 烯烃比转化为芳烃需要更高的反应温度，烷烃分子 从反应机理看，芳构化过程可看作是13酸和I。 的碳数越多，烷烃转化为芳烃所需温度越低，表明碳 酸协同作用的结果，只有提供足够的L酸中心和具 数越多的烷烃越易转化为芳烃或烯烃，随碳数增多， 有适当的L／B比值，才会有高的芳烃收率。 芳构化产物中苯的选择性也呈下降趋势。 2操作工艺条件的影响 1．2低碳烃芳构化反应机理 低碳烃芳构化反应机理的核心问题是烷烃的活 2．1反应温度 化、催化剂的酸性和金属组分在芳构化反应中的作 芳构化反应为强的吸热反应，从动力学方面考 用和失活机理。Molet等川2认为在丙烷活化中， 虑，提高反应温度能增加化学反应速率，有利于芳烃 zn2+起脱氢作用。OnoY等03『根据芳烃随总转化 产率的增加。但是过高的反应温度促进热裂化等副 作者简介：孙书红(1970一)，女，高级士程师，博士研究生，从事催化裂化催化剂的研究和开发工作。 万方数