含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)8(μ3-S)和(CpW)2Fe(CO)7(μ3-S)的合成及结构研究.pdfVIP

维普资讯 第J期 无 机 化 学 学 报 含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)8(。一s) ~n(cpw)2Fe(CO)(3一s)的合成及结构研究 (中国科——学—一院兰州化学物理研究所，兰州730000)V九bql’·／／- 吴锵金 _ ● ‘。 ’ 一 (中国科学院福州物质结构研究所，福州 350002) 本文利用过渡金属的亲硫性，通过Cp。--w(co)3c】(Cp。=c5H，GHCHa)与 HFe=c。(c0)a({ 一 s)反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物CpWFeCo(oo)s( s)(Cp。=Cs ，1a； Cp。一c。H。CH3，Ia)，(Cp。w)：Fe(CO)(—s)(Cp。一c5H5，l—b；Cp。一csH。CH¨ Ib) 对合成 的簇台物进行了IR，H／C—NMR，C／H及金属分析，并对 】一a进行了x一射线单晶结构分析。 关键词： 杂梭原子簇 精基 四面体结构 0 前 言 含硫过渡金属簇合物往往具有独特的结构或化学性能。]，近年来，又有将此类簇台物用 于均相或模拟多相催化过程的报道口]，使这一领域研究更加活跃。尤其是 Vahrenkamp研究 小组等…报道了含硫手征性骨架簇合物之后．具有手征性骨架的含硫簇合物倍受化学家关 注。但Vahrenkamp方法须使用有机砷试剂，且过程复杂。本文报道了我们利用过渡金属亲硫 性 ，通过较为简便的方法合成了四种含硫杂金属装基原子簇 对合成的原子簇进行了 lR、H／C—NMR，C／H及金属分析 ．并对 I—a进行 了X一射线单晶结构研究，探讨了有关反应 机理 。 l 实验部分 1．1 仪器、溶剂和原料 Carlo—Erba1l06型元素分析仪；NicoletFT—IR10DX红外光谱仪 (KBr压片)；BruckAM 400NMR超导仪(CDCI溶剂 ．TMS内标)；金属分析采用 ICP—AES法。 所有操作都在高纯氮保护下完成．溶剂用金属钠和二苯甲酮回流变蓝后蒸出待用 t 收稿 日期 收修改稿 日期：1996lO21． “对称台成联音实验室 (中国科学院成都有机所，香港理工学院、国庆化学驶份有限公司)资助课题 * 通讯联系^ 第一作者=徐 峰+男，27岁，博士生；研究方向 过馥金属有机化学。 维普资讯 · 78· 无 机 化 学 学 报 第 l3卷 HFeCo(CO)。(一S)E和 cp。W (co)CI[分别依文献合成，柱层析在 200—300目中性层析氧 化铝柱上进行。 1．2 合 成 在高纯氮保护下，向反 应瓶 内加 1．90g(0．0051oto1)(，75一 Hs)W (CO)aCI和 2．5g (0．0053mo1)HFeCo(CO)。(m—s)．然后加入THF80m1．升温回流 8h。反应完成后，氮气保护 下反应液降至室温，减压抽除大部分溶剂 ，并将剩余物担载在适量的层析氧化铝上，柱层析 分离。石油醚淋洗，得少量紫色组份[(矿一csH)一w(co)a](0．15B左右)；再用石油醚 ／THF (4／1)淋洗 ，得黑色组份 I—a(矿一csHj)FeCoW (co)(~／--S)(0．96g，31 )；然后用石油醚／ THF(1／4)淋洗得棕色组份 I—hi-( --csHs)w Fe(CO)(--S)(0．15g，14 )。将上述两组 份经柱层析再次纯化后分析。 ’ I—a黑色固体：C3HsWFeCoSO 元素分析 ( )：计算值C：25．18{H：0．81，实测值C： 25．34；H：0．83。羰基区lR谱 ：2071．7(vs)，2021．5(vs)，1977．2(vs)．1955．8(vs．sh)， 1944．4(s．sh)，1901．9(s)cm-。。H：5．5