聚丙烯腈生产工艺对比与评述.docVIP

聚丙烯腈生产工艺的对比与评述 摘要：本文论述了用采用水相沉淀聚合法和均相溶液聚合法合成聚丙烯腈聚丙烯腈是合成纤维的重要原料之一聚丙烯腈聚丙烯腈加热至220300℃时软化并发生分解聚丙烯腈聚丙烯腈聚丙烯腈聚丙烯腈中空纤维膜具有透析、超滤、反渗透和微过滤等功能，可用于医用器具、人工器官、超纯水制造、污水处理和回用等。聚丙烯腈 质量份数 聚合工艺条件 数值 丙烯腈 91.7 聚合反应温度，℃ 76-80 丙烯酸甲酯 7 聚合反应时间,h 1.2-1.5 衣康酸 1.3 高转化率控制范围,% 70-75 偶氮二异丁腈 0.75 高转化率时聚合物浓度,% 11.9-12.75 异丙醇（分子量调节剂） 1-3 低转化率控制范围,% 50-55 二氧化硫脲（浅色剂） 0.75 低转化率时聚合物浓度,% 10-11 硫氰酸钠水溶液 （浓度51-52%） 80-80.5 搅拌速度，r/min 50-80 2、合成原理 常见的PAN纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物，其中除第一单体丙烯腈外，还要采用第二单体和第三单体进行共混。选用了丙烯腈和丙烯酸甲醋进行溶液聚合，以硫氰酸钠水溶液为溶剂，以偶氮二异丁睛( AIBN)为引发剂聚合聚丙烯腈 合成工艺 丙烯腈均相溶液聚合工艺流程如下图。原料丙烯醇、丙烯酸甲脂、衣康酸一钠盐溶液(用22%NaOH水溶液将衣康酸配制成13.5%衣康酸一钠盐溶液)、偶氮二异丁腈和二氧化硫脲、硫氰酸钠水溶液均分别计量后连续地以稳定的流量注人混合器内，与聚合浆液中脱除出的未反应单体等物充分混合，调节pH=4.8-5.2并调温后，与异丙醇在管道中混合连续地送人两个并联聚合釜，在反应釜内按设定的工艺条件进行聚合。聚合后浆液在两个脱单体塔内真空脱除未聚合的单体。从混合器中抽出一部分混合液冷至9℃送入单体冷凝器作为喷淋液使用，由两个脱单体塔分离逸出的混合蒸汽被喷淋液冷凝成液体，一起返回到混合器循环使用。蒸汽被冷凝成液体，体积大大减小因而形成真空，聚合液中最终单体含量低于0.2%，把聚合物单体通入原液聚合槽中进行进一步的混合及储存。原液混合槽中的单体送到脱泡桶中，余压为1.3-3.3Kpa的真空下脱除原液中的气泡，再与混合消光剂的添加剂在纺前多级混合器中混合，之后再通入原液过滤机除去机械杂质，之后聚合物可作为纺丝原液直接送去纺丝。 二、丙烯腈水相沉淀聚合 沉淀聚合不论溶剂为水或为非水溶剂 ,聚合体系中生成的聚合物均不溶于单体 ,或不溶于溶剂 ,产生相分离从聚合体系中沉析出来 ,因此聚合体系属于非均相体系。一般沉淀聚合时 ,当聚合反应未开始之际聚合体系为均匀的相 ,聚合一开始则产生浑浊 ,随反应程度加深 ,聚合体系的浑浊程度也增加。反应结束 ,聚合体系分为上下2层 ,上部液体较清 ,下部液体较为浑浊 ,体现了沉淀聚合的特征现象。对聚丙烯腈纤维生产来说，采用水相沉淀聚合供以后取得的聚合物，必须再行溶解才可以纺丝，这种将树脂生产与纺丝工序分段进行的“聚合”+“溶解纺丝”的方法又称为腈纶生产二步法。 丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。单体在水中有一定的溶解度，当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出，所以称沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。 聚合的工艺条件 水相沉淀聚合时控制的工艺因素为，聚合温度：35℃-55℃；聚合时间：1-2h；单体总浓度：28%-30%；高聚合转化率：80%-85%；搅拌速度：55 r/min；聚合的PH：1.9-2.2 2、合成原理 丙烯腈水相沉淀聚合是聚丙烯腈纤维的主要生产方式之一，它是根据丙烯腈单体在水中有一定溶解度（20℃-7.35%，40℃-7.9%，60℃-9.10%）而聚合物则不溶于水的特点而进行通常采用水溶性氧化还原引发体系。引发剂的分解活化能较低，聚合可以在30—50℃之间甚至还可以在更低温度下进行。水相聚合的反应热容易控制，产物的分子量分布较均一，聚合速度快，聚合体转化率较高等。其反应式可表示为： 3、合成工艺 丙烯腈连续式水相沉淀聚合工艺流程如下图。其整个流程分为四个工艺，也就是原料准备、聚合、回收为反应的单体及聚合物后处理。原料丙烯醇、丙烯酸甲脂、第三单体、NaClO3—Na2SO3水溶液等引发剂和水通过计量泵打入聚合釜。用次硝酸调节聚合液的pH值为1.9-2.2，在40℃下进行聚合反应，控制一定的转化率，之后将聚合釜内含单体的聚合淤浆压至碱终止釜，用氢氧化钠水溶液调节pH值使反应终止。将含有单体的淤浆送至脱单体塔，用低压蒸汽在减压下驱赶未反应的单体并将其回收。脱除单体后的聚合物淤浆在脱水离心机中经脱水、洗涤、千燥即得粉状丙烯睛共聚物。 三、合成工艺评述 通过对聚丙烯腈-还原引发体系，引发剂分解活化能较低，聚合温度低，所得产物色泽较白；聚合的反