铑_双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应研究进展.pdfVIP

第 30卷 第 6期 催 化 学 报 2009年 6月 、，ol_30 No．6 ChineseJournalofCatalysis June2o09 文章编号：0253-9837(2009)06—0577-10 综述：577～586 铑 ／双膦配体催化均相 内烯烃氢甲酰化反应的研究进展 刘雯静，袁茂林，付海燕，李瑞祥，陈 华 四)ll大学化学学院有机金属络合催化研究所，绿色化学与技术教育部重点实验室，四)Jl成都610064 摘要 ：烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛 的重要方法．由于双膦配体 良好的配位能力，形成的铑配合物有很好的催化活性，在内 烯烃氢 甲酰化反应 中，可 以有效地提高直链醛选择性．本文系统地综述 了近年来双膦配体铑配合物催化均相 内烯烃氢 甲酰化反 应 的研究进展，讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影 响． 关键词 ：铑；双膦配体；内烯烃；氢 甲酰化 中图分类号：0643 文献标识码 ：A ProgressofRhodium ／Diphosphine-CatalyzedHomogeneousHydroformylation ofInternalOlefins LIUWenjing，YUANMaolin，FUHaiyan，LIRuixiang，CHENHua KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnologyofMinistryofEducation，InstituteofHomogeneousCatalysis CollegeofChemistry,Sichuan fvP船f Chengdu610064，Sichuan，China Abstract：Hydroofrmylationofolefinsisoneoftheimportantindustrialprocesses．Duetothestrongcoordinationabilityandhtegoodcata— lyticactivityoftheirrhodium complexes，diphosphineligandsCna increasetheselectivityforlinearaldehydesinhtehydroformylationof internalolefins．Theinfluenceofstructuralchnagingofdiphosphinelignadsontheactivitynadhteselectivityforlineraaldehydesinhydro— formylationofinternalolefinswerealsoextensivelyinrtoduced．Thisreview systematicallysummarizedtheprogressmadeinhomogeneous hydroformylationofintern alolefinscatalyzedbydiphosphine—rhodium complexesinthepastfew yeras． KeyWOrds：rhodium ；diphosphorousligand；internalolefin；hyrdoformylation 烯烃氢 甲酰化反应是指烯烃与 CO和 H2在催 双膦配体具有特殊 的电子效应和立体效应，对 化剂的作用下生成醛 的反应，产物醛绝大部分被进 铑催化烯烃氢 甲酰化反应的活性和区域选择性有重 一 步加工成醇、羧酸、胺和羟基醛等产品．其 中醇 要影响[1-3]．本文主要对均相催化体系中铑催化的 的最大用途是用作溶剂及合成表面活性剂和增塑剂 内烯烃氢 甲酰化反应中双膦配体的应用及其对催化 的原料．随着塑料加工、汽车工业 、电缆工业 以及