模板法制备介孔材料研究进展37938.pdfVIP

·374 · Ion Exchange and Adsorption 2003 年8 月 离子交换与吸附, 2003, 19(4): 374 ~ 384 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2003)04-0374-11 模板法制备介孔材料的研究进展* 刘 超 成国祥** 天津大学材料科学与工程学院，天津 300072 摘要：从微孔到中孔或介孔材料的制备过程中，离子模板、乳液模板、液晶模板及至细菌模板 得到广泛的应用。具有空间规整性的介孔材料就其介观结构所具有的空间群而言，有P6mm， P6 /mmc ，Pm3n ，Ia3d ；就其介观结构的形态而言，有二维六方，三维六方，双连续立方，L 3 á 层状相，多层囊泡等。本文对MCM 系列、SBA-n 系列、MSU 系列、以及那些较为单一的硅 基品种FMS-16、HMS 等的制备体系及其特点进行了综述。对介孔分子筛合成中常用的表面活 性剂分子类型进行了归纳。本文针对的是单一表面活性剂作模板的类型，对那些混合型模板则 未予详细介绍。 关键词：介孔; 介观结构; 模板; 自组装; 化学剪裁; 溶胶－凝胶; 合成 中图分类号: O631 文献标识码: A 1 模板技术 1.1 模板技术的概念 目前对于模板法的认识存在两个层次，即“狭义模板法”和“广义模板法”。“狭义模板法”是将具 有特定空间结构和基团的物质―“模板”引入到基材中，随后将模板除去来制备具有“模板识别部位” 的基材的一种手段。对于“广义模板法”，我们可以这样定义：通过“模板”与基质物种的相互作用而构 筑具有“模板信息”基材的制备手段。 模板技术可分为阴模技术和阳模技术。阴模技术是指在模板内部的微小空间 (受限空间) 内进行材料 制备，如以反相微乳液胶束内的“水池”为微反应器制备各种纳米微粒材料以及各种乳液聚合反应等。 因反应物质能够以需要的适当浓度均匀分散于乳液液滴内，所以可以避免溶液中因局部浓度过高而引起 的团聚问题，从而使反应均匀进行并可制备单分散性很好的微粒材料。阳模技术系利用具有规整均一外 形的模板，通过前驱物种的堆砌、组装、定形，以及脱模处理来制备具规整孔结构的材料。 1.2 模板技术的应用 人们注意到生物矿化模式中，无机物种成核、生长、变形依赖于有机分子的预组装，并指导成核和 [1,2] 生长过程 。模板技术由此仿生学角度出发而越来越多的受到人们的关注。人们利用表面活性剂分子的 立体几何效应、自组装效应 [在较低的浓度 (CMC 以上) 可以形成球状、扁球状、椭球状、棒状的胶束； * 收稿日期: 2003 年3 月2 日 项目基金:国家自然科学基金资助 (No.: 作者简介:刘 超(1974-), 男, 天津市人, 博士研究生. **联系人: Tel: E-mail: gxcheng@tju.edu.cn 第19 卷第4 期 离 子 交 换 与 吸 附 ·375 · 而在较高的浓度 (10 倍CMC 以上) 则可以形成Lá 双层液晶相，L3 海绵相，Há 六方液晶相]，通过表面活 性剂分子极性头与无机物种之间的次价力相互作用，使无机物种在模板上堆砌、缩合，用以制备具有不 同介观图式结构的新材料。需要说明的是该液晶形成的浓度通常小于表面活性剂-水 (S-W) 简单体系中所 形成液晶的浓度。 在简单的S-W 体系中，表面活性剂的存在形态与其浓度有着密切的关系。当表面活性剂从水溶液中 聚集时，它们的分子间强烈相互作用，可形成常见的晶体。当把溶剂加入到这种表面活性剂晶体中，体 系的结构会发生转变，从高度有序的晶体转变为较为无序的相，称之为液晶或介