酸乙二醇酯单体反应精馏工艺模拟.pdfVIP

石 油 化 工 ·432· PETRoCHEMICALTECHNoI。0GY 2004年第33卷第5期 ——————————————————————————————————————————————一—————————————————————————————————————————————————————————————一 直接酯化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯单体的 反应精馏工艺模拟 赵国胜，杨伯伦，殷小波 (西安交通大学环境与化工学院，陕西西安710049) [摘要]为开发聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯单体新的生产工艺，利用剩余曲线图．对反应精馏直接酯化合成的可行性 I，lus软件，就现行的多釜串联酯化反应工艺和反应精馏塔合成工艺进行了模拟比较。讨论 进行了分析。，利用心pen 了酯化反应精馏塔操作参数、回流比、进料位置、塔顶馏出率等对反应的转化率和选择性的影响。结果表明，反应精馏 工艺比传统的多釜串联工艺具有较高的酯化率和选择性，同时简化了流程。 Plus软件 [关键词]反应精馏；酯化反应；对苯二甲酸；乙二醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；Aspen 203．2 f文章编号]1000一8144(2004)05—0432一05[中图分类号]TQ [文献标识码]A 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)因具有优良的性 在酯化过程中，固体PTA首先溶解于EG(扩 能，在合成纤维、工程塑料和薄膜制备等方面占有重 散)，在液相中的PTA与EG进行均相酯化反应生 要的地位【l~3J。目前PET的单体生产主要有两种工 艺路线：对苯二甲酸二甲酯(DMT)交换法和对苯二甲酯化反应速率，故过程受反应速率控制¨J。随着反 酸(P1、A)与乙二醇(EG)反应的直接酯化法。P1、A直应的进行，体系由非均相向均相转化，由混浊趋向透 接酯化法因具有单耗少、成本低、流程简单、不用催化 明，达到所谓“清晰点”。 剂等优点【4j，大有取代DMT交换法的趋势。 影响酯化反应的主要因素是：EG与PTA的配 目前国际上广泛采用的酯化反应器为多釜串联 的搅拌釜反应器【5J。这类反应器相当于全混流反应 器，物料停留时间分布宽、转化率低【6J。反应精馏是 ”(PTA)的增加和温度的提高，酯化反应加速，时间 一种将反应和精馏耦合在同一个设备内的单元操作 缩短，酯化率提高但同时也会使副反应加速。操作 过程，它具有投资成本低、选择性高和收率高等优点， 压力应不妨碍酯化生成水的蒸发，同时又要防止 已在一些酯化反应过程中得到应用【7叫J。但是，在工 EG过量蒸发致使体系内EG与PTA的比例失调， 业上采用直接酯化法合成PET单体的反应精馏技术 目前常压酯化工艺已用于生产。 还未见报道。 2反应精馏模型的建立 本工作对应用反应精馏技术合成聚酯单体的可 Plus模 行性进行了分析，利用过程模拟软件Aspen 2．1应用反应精馏的可行性分析 拟了多釜串联酯化反应工艺和反应精馏合成聚酯单 酯化反应是一种典型的受平衡限制的反应过 体工艺，对两种工艺过程进行了比较。 程，在传统的反应器中，由于反应产物酯和水不能及 时从反应区中移出，从而限制了酯化率的进一步提 1酯化反应机理 在酯化反应器内，除了进行酯化主反应生成对 的剩余曲