新型中孔分子筛MCM—41的研究新进展.pdfVIP

维普资讯 2001年第8卷第1期 化工生产与技术 ChemicalProducfio!!nd!竺!!! ： ÷{H H 十*斗H H +} 综 述 {H I-~-H ．FqI--I_H ÷} 新型中孔分子筛MCM 一41研究新进展 黄 辉 葛忠华 马淳安 张文魁 {浙江工业大学应用化学系，杭州 3100141 摘要 综述 了新型中孔分子筛MCM一41的合成、彤成机理、分子结构和性能，讨论 了 MCM一41在催记、吸附厦分子筛主体 纳米客体复合材料的制备等领域的应用情况 并对 MCM 41的发展前案进 行 了概连 美键词 中孔分子筛 催化性能 NCM一41分子筛 沸石分子筛具有分子大小的均匀孔道结构，连 中的大分子进行择形催化反应提供了无可比拟的有 续的孔道体系以及大的晶内比表面等特性，在气体 利空间和有救的酸性催化活性 。以MCM一41为代 和液体分子分离、离子交换及工业择形催化反应等 表的中孔分子筛的出现，标志着沸石分子筛的合成 方面有着广泛的应用。80年代以来，国内外在沸石 由微孔进人中 L材料阶段，目前已成为分子筛及催 分子筛开发方面取得了许多新进展，首先是美国联 化学术界的研究热点 为此，本文综述了近年来该 碳公司的Wilson等人合成了20余种新型的A1PO… 分子筛在合成及催化反应等方面的研究进展 分子筛，打破了沸石分子筛由硅氧四面体和铝氧四 1 合成方法 面体组成 的传统观念。此后又出现 了将 Si引人 与传统分子筛合成方法类似，MCM一41的合成 AIPO得到了SAPO系列分子筛及含杂原子 (如Fe， 除用有机胺 (表面活性剂)外，一般还需要硅源或硅 、 cr，_ri_v．zT。Ga等)分子筛。1983年，意大利Enichem 铝源，经过混合而形成过饱和胶液 ，在一定的温度范 公司的Taramasso等人合成出一种骨架含钛的分子 围内{70～150℃)反应一段时间而得到 自Beck首 筛Ts—l(MFI型)…，由于其在有双氧水参与的多 次合成MCM一41分子筛以来，对MCM一41分子筛 种有机物选择氧化反应中具有优异的催化性能，同 合成的研究已有大量文献与专利报道 (见表 1) 近 时具有反应条件温和、择形催化性能独特及环境友 年来有关此方面的研究主要集中在扩大合成条件、 好等特点，被认为是分子筛研究领域的一个里程 杂原子McM一4l合成及机理研究等方面。 碑 是，由于受Pentasil型拓扑结构所限，Ts—l的 1．1 MCM 一41分子筛的合成 孔道尺寸只有 0．55nm左右 ，当与动力学直径大于 合成MCM一41分子筛可以使用的表面活性剂 06nm的有机物分子反应时，因不能进入其 L道内 种类较多，合成条件也较为广泛，其主要工艺参数是 部而无反应活性，故在有机物选择氧化反应中的应 合成温度和晶化时间，六方相MCM一4l一般有4 用受到了一定的限制 种可能的合成途径，反应温度在 50—200~C范围之 1992年美国Mobil公司的Beck等 一用液晶模 间，晶化时间为 5～160h。通过不同合成途径得到的 板技术台成出了 L径在 1．5～100nm范围内+H 中孔物相成分和性质不一样，研究证实该分子筛有 孔径可调的新型分子筛M4IS族，其中MCM一41是 可能在电致发光材料 、固体电解质、大分子氧化还原 M41s族中的典型代表，其孔道一维均匀．呈六方有 催化剂及生物、医药化工分离过程等领域得到广泛 序排列．同时具有很大的比表面积 l700m ／g)和吸 的应用 附容量 )【0．7cm ／g