用耗散粒子动力学方法研究高分子链取向对形变液滴回缩法测定界面张力值的影响.pdfVIP

维普资讯 V01．29 高等 学校 化 学 学报 No．5 2008年 5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 1056～1060 用耗散粒子动力学方法研究高分子链取向对形变 液滴回缩法测定界面张力值的影响 毛 伟，孔 滨，杨小震 (中国科学院化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，北京 100080) 摘要 在利用形变液滴回缩法 (DDRM)测量了分子共混体系界面张力的过程 中，要求椭球液滴 内高分子链 应力松弛速度远快于椭球的回缩速度．我们建立高分子链取向模型，用耗散粒子动力学研究高分子链的取 向及应力松弛对界面张力测量值的影响．结果表明，当高分子链沿着流场方向取向时，应力是否完全松弛对 界面张力测量值的影响较大，当高分子链取向方向垂直于流场方向时，应力是否松弛对测量值影响较小． 关键词 耗散粒子动力学；分子链取向；界面张力；形变液滴回缩法 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)05。1056-05 界面张力是影响共混体系相形态结构及其最终性能的重要因素．由于高分子体系具有粘度高和弛 豫时间长的特点，高分子熔体问界面张力的精确测量一直是高分子领域的研究热点．动力学方法测量 方便，测量时间较短，因此应用较为广泛．Luciani等¨提出了用形变液滴 回缩法 (DeformedDrop RetractionMethod，DDRM)测量一个轻微拉长的分散相液滴在基体中回缩成球状液滴过程中液滴尺寸 的变化，以此计算界面张力值．与其它动力学方法相比，DDRM对样品规格要求较低，易于制备．Zhou 等 修正了液滴形状参数，认为椭球的短轴是否相等会影响界面张力的测量．我们 利用耗散粒子 动力学方法(Dissipativeparticledynamics，DPD)研究了各个模型的准确程度及不等短轴的影响．结果 表明，与Luciani的模型相比，Zhou模型中的参数更精确，但初始椭球是否等短轴对界面张力测量影响 较小．在此基础上，我们提出一个新的形状参数，使实验数据和真实结果在回缩各个阶段都更接近． Luciani等 ¨指出，在实验中DDRM方法的应用条件是高分子形变后的弹性应力松弛远远快于椭 球液滴的回缩过程．这是因为，如果高分子熔体在流场下的取向没有完全松弛时，取向结构对界面张 力有很大影响．“等 利用蒙特卡洛方法研究液晶和半柔性链共混体系的界面张力，结果表明，当液 晶高分子取向方向分别垂直和平行于界面方向时，界面张力大小会受到取向度的影响．如果实验中的 外场作用不是单一流场 ，撤去流场后，高分子链受到其它外场作用，取向结构依然保持．本文利用 DPD取向模型研究了在不同方向的外场作用下，椭球液滴中的分子链取向结构未发生松弛时，对界面 张力测量值的影响．建立了不同取向方向的分散相液滴初始体系模拟回缩过程，分别计算了采用取向 松弛模型前后的界面张力值，考察DDRM方法对分散相为取向高分子链的不相容两相体系的适用性． 1 理论及建模 1．1 DDRM 方法原理 DDRM方法通过测量一个轻微拉长的液滴在回缩成球状液滴过程中液滴尺寸的变化测定界面张力 值 ： 。 唧[_ 纛 ] (1) 式中，D为 ￡时刻椭球液滴的形状参数 ，D=(a—b)／(口+b)，口为椭球长轴长度，b为椭球短轴长 收稿 日期：2007-09-28． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号20674090资助． 联系人简介：杨小震，男，研究员，博士生导师，从事高分子计算机模拟研究．E—mail：yangx@iccas．ac．ca 维普资讯 N0．5 毛 伟等：用耗散粒子动力学方法研究高分子链取向对形变液滴回缩法测定界面张力值的影响 1057 度；D。为初始形状参数；P为体系内分散相和基体相的粘度比，在 DPD体系中流体粒子的粘度相同， 所以P=l； 为界面张力； 为基体粘度；R。为回缩完成后的球半径．在式 (1)