清华大学《高等热力学》课件.ppt

* 关于标准生成焓的说明 规定标准状态稳定单质的焓值为基准，在化学反应中每一种元素的质量是守恒的，不会产生矛盾或歧义； 标准生成焓：反应前后均保持在标准状态下由稳定单质形成化合物的过程中所吸收的热量，可通过测量反应过程中的传热量给出；通常是利用光谱实验数据用统计热力学的方法确定； CRC Handbook of Chemistry and Physics, 88th ed., 2008, Boca Raton: CRC Press. 表中没有内能数据，可根据焓的定义式算出。 热力学第一定律 * 一般状态下焓的计算 生成物或反应物不处在热化学标准状态，则其焓值应按下式计算修正： 物质的焓值由从稳定单质生成化合物的标准生成焓和在组成不变的情况下由于温度和压力的变化引起的焓差构成。 ?h为固定组成的焓差，与基准态的选择无关，?h就可以用一般热力性质表确定。 热力学第一定律 * 化学反应过程热量计算例题 例题： H2和O2在2MPa，25?C定压燃烧生成500?C水蒸气，试求反应过程与外界交换的热量。 解： 热力学第一定律 理想气体的焓是温度的单值函数，上式右边第二项和第三项 的值为零。O2和H2为稳定单质，其标准生成焓值为零。 * 化学反应过程热量计算例题 热力学第一定律 查附表得： 查水蒸气热力性质表： 因此有： (忽略压力影响) 如果消去