新颍Mo-Cu-Se簇合物MoCu3Se3I}(PPh3)3O0.5CH2Cl2的合成及晶体结构.pdfVIP

维普资讯 m 一{8 第 2期 无 机 化 学 学 报 vo1．13．N0．2 997年 6只 JOURNAL0FlN0RG^NIC CHEMIS11RY Jutie，1997 新颍Mo—Cu—Se簇合物(MoCu3Se3I}(PPh3)3O ·0．5CH2CI2 的合成及晶体结构 ／2 张张千千峰峰 洪洪茂茂椿椿 吴吴明明辉辉 曹曹 荣荣 刘刘汉汉钦钦 p。～／，。z一f／ (中国科学院福建物质结构研究所，结构化学国家重点实验室．福州 350002) 新颖Mo-Cu-Se簇合物 (MoCuISeIIj(PPh)O ·0．5CHC-I!是由[＆。N]：MeSe1、Cu(PPh，)=NO 和 KT在乙睛和二氯甲烷 l：l的混合溶剂中反应所得 晶体届单斜品系，空间群P2／c{品胞参数；— lt．994(2)， 一28．358(8)， — l9，500(3)^；B—lO2．O4(1)。；|=6{86，7(4)^ ；z一4； 一t，58 g／cm {，(000)一2992。晶体结构用直接法解出，经全矩阵最小二乘法修正，用 {057个 I3，0 (I) 的独立衍射 电，最终偏离园子 一札O73，Rw—O．079 标题化合物构核心{Mocu，SesI)是一个崎变的 立方烷掏型。Mo-Cu和Mc~Se的平均间距分删是2．782和2．38sA；三个Cu—I的问距为2，803(d)， ∞。 n 钼 榈 石西 簇旮鳓 关键词： M~-Cu—Se化台物 台成 晶体结构 含硫配体的过渡金属簇合物．尤其是在Mo(W)一Cu(Ag)-S方面，多年来已被广泛深入地 研究 “。但是相应的过渡金属含硒簇 (配)合物仅在近几年才刚刚兴起 。迄今为止．有关Mo (w)一Cu(Ag)Se簇合物的报道不多 ，特别是Mo(w)一Cu—Se簇合物．可能由于稳定性的 原因．据我们所知，已报道的Mo—Cu—Se簇合物只有一例 1。最近，在合成一系列Mo(w)一CuS 簇合物的基础上 ]，我们开展了Mo(W)Cu—Se簇合物的合成和结构等方面的工作，探讨这两 大类簇合物的配位特点、结构特征以及谱学行为。本文将报导一个新颖Mo-cu—Se簇合物 {M0cuSe1)(PPh)sO ·0．5CHC1：的合成及晶体结构，同时还讨论其谱学行为。 l 实验部分 全部操作均在氮气保护下进行，红外光谱用FTS40型红外光谱仪测定．KBr压片。 1．1 试剂 [E1．N]2MoSe按文献[8]方法合成；Cu(PPhs)?NOa是由Cu(NO)!和PPha在CHsOH溶剂 中反应制得 ；其他试剂均为 A．R．级 1．2 {MOCu，SelI)(PPh，)，O ·B．$C1-1：(21：的合成 将溶有 Cu(PPhs){NO (0．50g，0．75mmo1)的 l0mlCH2CI!溶液 慢慢 地加 入到 [Et—N]zMoSe．(0．17g，0．25mmo1)的 10mlCHCN溶液中，待深蓝色溶液逐渐变为红褐色 收稿 日期：1鲫60701， 收修改犒开期：9『961【o3。 国家 自然科学基尘资助项 目。 *通讯联系^ 第u-作者；张千峰，男 29岁‘ 目f究生；研究方向：结栅化学 维普资讯 · 180· 无 机 化 学 学 报 第 l3卷 后，加入Kl(0．i0g，0．5reoto1)；室温搅拌反应 1d,Dt,后，过滤，滤液在室温于无水乙醚气相 下扩散，两周后，析出黑红色棱柱状 晶体．产率为 55．4 (0．21g)。按 c“HtePOC1I— cu3Se{Mo(计算值 ：C，43．64；H，3．07；P，6．21；Cu，12．71；Mo，6．40 实测值：C，44．28；H，