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导电高分子的发展近况 陈才 学号：22622085216127 南京工业大学理学院 江苏南京 邮箱：caichen@njut.edu.cn 摘 要：本文概述了导电高分子的研究进展情况，本文主要介绍了合成的第一种导电高分子材料聚乙炔和导电高分子领域研究最热点的导电高分子材料聚苯胺。也关注了导电高分子的面临的问题，同时还展望了导电高分子发展方向和应用前景。 关键词：导电高分子、聚乙炔、聚苯胺、应用 在2 0世纪中发展起来的功能高分子中，导电高分子是最突出的代表之一。2 0世纪70年代以前，人们一直将高分子材料作为绝缘材料来使用，从来没有“导电高分子”的概念。在实际生活中，人们经常将塑料用作绝缘材料，普通电线中间是铜导线，外面包着的就是塑料绝缘层。宾夕法尼亚大学日本筑波大学Hideki Shirakawa试验室所合成的聚乙炔薄膜具有奇特的金属光泽，惊叹这可能就是他和Heeger等多年寻求的有机导电高分子，于是邀请Hideki Shirakawa到他的实验室进行合作研究，他们根据研究硫氮聚合物 (SN)的经验，用I2和A s F5 掺杂聚乙炔，发现经过掺杂的聚乙炔，导电率增加了 10～12个数量级,达到 10 S／cm的水平，接近于金属导体，并于1977年报道了这一结果[1]。这是合成的第一种导电高分子材料。这一发现，突破了“高分子是绝缘体”的传统观念，立即在科学界和技术界产生了巨大的影响和冲击。实验物理学家进行了聚乙炔的一系列光谱、结构和光、电、磁学测量，验证了理论物理学家的理论结果，同时发现了当时的理论和模型尚不能解释的新现象，高分子化学家和材料学家则不断改进合成技术，提高聚合物的性能，使聚乙炔的导电率达到10S／cm量级，可以和金属铜相媲美。在短短的20多年中相继合成出了数十种导电高分子，例如聚乙炔 ( PA)、聚苯胺( PAn) 、聚吡(PPy) 、聚噻吩 ( PTi ) 、聚对苯( PPP)、聚苯基乙炔等并对它们的光、电、磁性能进行了系统深入的研究，许多新的科学现象和原理被揭示出来，导电高分子在若干高新技术领域的应用已经实现，或正在研究之中。正是由于 Heeger、MacDiarmid和Hideki Shirakawa对导电高分子领域的开创性贡献，他们被授予2000年的 Nobel化学奖。[2] 1、聚乙炔 ( PA) 中国高分子科学家钱人元和王佛松较早介入导电聚乙炔的研究。中国科学院长春应化所进行了合成聚乙炔的稀土催化体系的研究，制备出高性能的高顺式聚乙炔[3]，中国科学院化学所的曹镛等观察到了这种聚乙炔的微区单晶衍射，并推算了聚乙炔的晶包参数[4]，景遐斌等进行了反式和顺式聚乙炔振动光谱的理论计算，揭示了大分子共轭体系与小分子共轭体系的差别，研究了聚乙炔的顺反异构化动力学提出了“曲柄式内旋转” 的异构化机理[2、5]。 自从1977年发现用碘或五氟化砷( AsF5) 掺杂的聚乙炔膜具有金属电导性以后，曾出现研究聚乙炔的热潮。王佛松，钱人元等人[6]用稀土 Nd (或V)及烷基铝作催化剂，通过改变溶剂或添加剂的种类及稀土／烷基铝的比率获得了具有纤维状结构的聚乙炔薄膜，其电导率在10～1000 S／cm。曹镛等用 Ti (OBu )／A1R3为催化剂。用纯的四氢呋喃及苯甲醚为溶剂，得到了球状或颗粒状的聚乙炔膜。尽管其电导率比纤维状的聚乙炔膜低，但这种球状结构的反式聚乙炔样品的某些选区可给出典型的单晶X射线衍射图。王佛松等通过增重法及红外电子自旋共振法比较了不同催化体系得到的聚乙炔的空气稳定性，指出聚乙炔中的共轭双键易与空气中的氧气发生反应生成羰基化合物，导致聚乙炔的共轭结构被破坏，降低其电导率。 2、聚苯胺 到1980年前后，人们普遍认识到，聚乙炔的导电率可以很高，但稳定性的问题难以解决，于是，逐步地把注意力转到化学稳定性较好的共轭聚合物，这就是后来出现的聚苯，聚吡咯、聚噻吩和聚苯胺等。 1984年，MacDiarmid首先报道聚苯胺的质子酸掺杂[7]。同年，王佛松等申请国家自然科学基金项目“聚苯胺的合成、结构、性能和应用”，正式开展导电聚苯胺的研究。并开发聚苯胺在防腐、防污涂料及其他方面的实际应用。 聚苯胺的出现已有一百多年的历史，但聚苯胺的导电性研究只是近几十年的事情，在众多的导电聚合物中，聚苯胺被认为是最有希望在实际中得到应用的导电高分子材料[8] ，主要是由于聚苯胺具有以下特点：一、优异的电化学性能及化学稳定性；二、独特的掺杂现象； 三、生产原料易得，制备方法简便。80年代，聚苯胺被列为导电高分子材料的“新品种”得到了开发。1987年用聚苯胺为电极制成的钮扣式蓄电池作为商品投放了市场[9] 。1990年，美国的Allied Singnal公司已推出牌号为Versieon的聚苯胺及牌号为 In-coblend的聚苯