随机共聚高分子凝胶溶胀和体积相变行为的分子热力学模型.pdfVIP

第 64卷 第 1期 化 工 学 报 Vol|64 N0．1 2013年 1月 CIESC Journal January 2013 随机共聚高分子凝胶溶胀和体积相变行为的 分子热力学模型 支东彦，练 成 ，徐首红，黄永 民，刘洪来 (华东理工大学化学工程联合 国家重点实验室，上海 200237) 摘要 ：基于随机共聚高分子溶液的格子模型 ，建立 了一个可 以描述温度和 pH双重响应 的随机共聚高分子凝胶 溶胀行为的分子热力学模型。该模型考虑了溶剂与不同高分子的混合、高分子网络的弹性以及包含小分子离子 在凝胶 内外分布的Donnan平衡和聚合物网络上的大分子离子及其反离子之间的静电相互作用的离子影响对化学 势的贡献。与其他模型不同的是，该模型还考虑了高分子的组成 ，。该模型有两类可调的模型参数，一类是溶剂 与不同高分子网络之间的相互作用能参数 ，，另一类是高分子网络 自身的尺寸参数M 。研究结果表明，该分子 热力学模型只需较少 的模型参数就可较好地描述温度和 pH双重敏感的随机共聚高分子凝胶的溶胀行为 。 关键词：随机共聚高分子凝胶；分子热力学模型；溶胀平衡；体积相变 DOI：10．3969／J．issn．0438—1157．2O13．01．029 中图分类号 ：TQ013．1 文献标志码 ：A 文章编号 ：0438—1157(2013)01—0268—07 M olecularthermodynamicmodelforswellingandvolumephase transition behaviorofrandom copolymergels ZHIDongyan，LIAN Cheng，XU Shouhong，HUANG Yongmin，LIU Honglai (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceand Technology，Shanghai200237，China) Abstract：Basedonthelatticemodelofrandom polymersolution，anew molecularthermodynamicmodel for describing the swelling behavior of temperature and pH—sensitive random copolymer gels was developed．Thismodelconsidersthreecontributionsofchemicalpotential：mixingofdifferentpolymerand solvent，elasticityofpolymernetwork，andioniceffectwithDonnanequilibrium ofionsdistributedinside andoutsidegelsandelectrostaticinteractionsbetweenthechargescarriedbypolymernetworkandcounter ions．Comparedwithothermodels，thismodelconsidersthecompositionoftWOpolymersf．Twokindsof modelparametersareincluded，whicharetheinteractionenergyparametersbetweenpolymernetworkand solvente ，andasizeparameter，whichisthemolecularweightofthenetworkbetweentWOcross—linking po