关于杂多酸盐无机-有机复合质子导体的设计、合成和性能.pdfVIP

摘 要 杂多酸作为一类含有氧桥的多核配合物，在固体状态下，它主要由质子、杂多阴离 子与水(结构水和结晶水)组成。Keggin型结构杂多酸拥有一个独特的离子结构，是一种 优良的低温质子传导电解质。 本论文的主要研究内容是基于Keggin型杂多阴离子构筑块，设计并合成了一系列 无机．有机复合物。首先，通过质子化水簇，过渡金属离子水簇，Keggin型杂多阴离子 和N．氧化吡啶一4．甲酸(HINO)的自组装成功地合成了化合物1-6，并对这些化合物进行 了谱学表征、热重分析、晶体学结构表征、质子导电性能测试等。在这六个化合物中， 子骨架。Keggin型杂多阴离子、过渡金属离子水簇、以及质子化水簇有规则地分散在 多阴离子形成了一维聚合阴离子链。紫外光谱分析结果表明这些化合物是难溶于水的； 热重分析结果表明这些化合物在1000C以下比较稳定，结构没有发生改变，在2000C 虽然失去了结晶水，但其结构还是比较稳定的；X射线粉末衍射数据表明质子电导率测 量前后的粉末样品有相同的超分子骨架，化合物在测量前后并没有发生变化；红外分析 结果表明表明在化合物中Keggin型杂多阴离子与有机分子HINO是以游离的形式存在 的，氢键网络结构没发生变化，化合物的导电是有机分子HINO，水簇以及Keggin型 杂多阴离子之间的非共价的相互协同作用的结果；交流阻抗法测试结果表明六种化合物 合物1-6具有良好的导电性，是一类新型的低温质子传导材料。 属铷离子Rb+为原料合成了一种无机．有机复合物，即化合物7，Keggin型杂多阴离子、 配位阳离子交替出现在有机分子dpdo构筑的带有氢键网的二维层状结构中，成功地合成 了一个由修饰的Keg咖型杂多阴离子作为客体的带有特殊的一维通道的基于dpdo的三 维无机．有机复合物。 阳离子的超分子化合物。在化合物8-9中，金属．席夫碱配位阳离子形成的阳离子层与 Keggin型杂多阴离子构成的阴离子层交替出现。杂多阴离子不仅影响金属一席夫碱配位 阳离子的形成，而且还起着平衡电荷的作用。 关键词：无机一有机复合物，Keggin型[PMol2040】3。杂多阴离子，电导率 lI ABSTRACT acidisaclassofmulti-corewith thesolid is complexoxygen state，it Heteropoly bridge．in mainly of anionsand waterand s咖ctIlre composedprotons，heteropolywater(structuralcrystalwater)．Keggin acidionhasa structure，is跚excellentlow-temperatureproton heteropoly unique conductingelectrolyte． Themaincontentofthis is and aseriesof synthesized paperdesigned inorganic·organiccomplex basedthe succeededin six on Keggintypepolyanionsbuildingblocks．First，We constructingproton thesdf of water by dusters， conductinginorganie--orgard