硅胶负载型聚烯烃催化剂研究Ⅶ载体热活化时发生局 ….pdfVIP

维普资讯 一 第 16卷第 3期 化学反应工程与工艺 V0116，No3 2000年 9月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Sept， 20OO 立章编号 1001--7631(2000)03--0233--06 硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究 Ⅶ 载体热活化时发生局部烧结的判据 刘柏平 ，任晓 永荣，戎顺熙 (浙江大学化工系联合化学反应工程研究所，浙江 抗州 310027) 擒要： 硅胶载体热活化过程中的局部烧结现象对催化荆的活性和性能有较大的破坏作用．章文利用XRD， SEM和原位FTIR等手段对三种热活化硅艇载体进行了研究．研究表明，T-1、T-3和 T-4三种硅艇载体发生 局部烧结现象的起始温度T|值约分别为900℃．6oD℃和600℃(升温速率 100℃川、时)，局部烧结现象将引 起硅艇载体非晶程度下降．扩散孔分率下降．SEM观察到了900℃热活化T-l硅艇中的局部烧结现象，其实 质是原级艘子之间相互熔结聚井而增大。原位红外结果则表明，局部烧结可能导致了硅胶颗粒内部s0sj骨 架结构的变化。 关键调：蠢摇烃档他荆裁体；硅胜燕活他；局雄烧结 中田分类号：TQ314．24 2 立献标识码：A 1 前 言 7 近年来，UNIPOL气相聚乙烯工艺由于其 自身明显的优势而在世界聚乙烯工业的发展中占据了 主导地位，该工艺中使用的负载型催化剂载体材料主要为无定形硅胶 。用作聚乙烯催化剂载体的硅 胶 ，必须经过一定温度下的热活化过程才能用于催化剂的制备。通过热活化，一方面脱除物理吸附水， 另一方面脱除一部分表面羟基以调节表面羟基密度用于负载催化剂活性组分 但热活化也会对载体 的物理结构形态产生影响[】]，尤其当热活化温度升高到一定程度时会导致硅胶局部烧结现象的发 生，局部烧结将对催化剂的活性和性能产生较大的破坏作用，但文献中对这一现象的研究报道很少， 本文使用 XRD、SEM 和原位 FTIR等手段对硅胶载体热活化过程中的局部烧结现象进行 了研究，得 出了一些局部烧结现象发生的判据与规律 。 2 实验部分 2．1 原材料 实验中使用的原材料及其规格请参见文献Es] 2+2 实验方法 2．2．1 载体硅胶的热活化 硅胶载体的热活化过程 (升温速率为 100℃／小时)请参见文献r4]。 收稿 日期：1998—10—30；謦订日期：1999—07—2l 作者简介：刘柏平(1966--)．男，博士． 基金项 目：国家 自赫科学基金项 目(N和中国石化总公司基金项 目(X598038) 维普资讯 234 化学反应工程与工艺 2000盘 2．22 x射线衍射(XRD)方法 XRD是研究物质物相结构特征的主要手段。对载体及其热活化样品的XRD研究，可考察载体的 物相结构受热活化影响的变化规律 (A)实验仪器 日本理学(Rigaku)D／MAX-- Ⅲ一B全 自动x射线衍射仪。用CuK。辐射或FeK 辐射，功率1．2kw 至 1．6kw。用石墨单色器滤波或在入射线束中加Ni滤波方法除去Kp辐射，用定时阶梯扫描方式收集 数据，阶宽 0．02。，时间2秽至 2O秒，20为 70。，扫描速度t2o／rain。对CuK。，=0．1542nm，对于FeK。， =0．1937nm (B)制样方法 用胶泥将载样框片的一面平整地密封 。将硅胶样品均匀地在框片的平板形框体中洒满一层，然后 用洁净的玻璃将样品压紧压平 。为确保样品在测试过程中不至于疏松脱落，压紧前可在样品中滴入几 滴惰性溶剂如 甲苯等 (C)操作方法 将载样框片装入 x射线衍射仪上的样品台，即可启动仪器