量子力学应用-势箱中粒子处理.pptVIP

§1.3 量子力学的应用-势箱中粒子的处理 §1.3.1 一维势箱中的粒子 §1.3.2 三维势箱中的粒子 * 量子力学方法处理问题的思路 物理模型的建立和理解 1. 一维势箱模型 V＝0 0＜x＜l（Ⅱ区） V＝∞ x≤0，x≥l（Ⅰ 、Ⅲ区，?＝0） 2. 一维势箱中粒子的量子化学处理 ① Schroedinger 方程 ??(x)=E?(x) (0＜x＜l); ?(x)=0 (x≤0, x≥l) ② Schroedinger 方程的求解 1： 2： 3. 4. 一维势箱Schroedinger方程的解 ③ 解的讨论 1. 解得图形表示 2. 受一定势能场束缚的粒子的共同特征(量子效应) a 粒子可以存在多种运动状态（?1,?2…?n，它们构成正交完备集）； b 能量量子化； c 存在零点能； d 没有经典运动轨道（函数的正负表明波性），只有几率分布； e 存在节点，节点越多(波长越短，频率越高)，能量越高； f l??En?，离域效应；m ? ，l ? ?△En?，能量变为连续，量子效应消失； （纳米颗粒呈现出与宏观物体不同的反常特性，即量子尺寸效应。 金属在超微颗粒时可变成绝缘体，光谱线向短波长方向移动…） g 隧道效应：若箱壁的势垒V不是无穷大，粒子虽不能越过势垒，但可 以部分穿透势垒，即在箱外发现粒子的概率不为零。 ④ 力学量的求得 a En???n= En ?n b 粒子在箱中的平均位置： x=x, x?n≠c?n, 所以x没有确定值，只能求其平均值： d 粒子的动量平方px2值 c 粒子动量的x轴分量px C C C C C C C C E1 4/9E1 1/9E1 定域键 离域键 l l l 3l 3. 应用 ① 丁二烯的离域效应： 势箱长度的增加，使分子能量降低，更稳定。 E1= h2?8mr2 E离1=h2?8m(3r)2=E1/9 E离2=4h2?8m(3r)2=4E1/9 E定=4E1 E离=2E离1+2E离2 =(10/9)E1 ② 花菁染料的吸收光谱 [R2N¨－(CH＝CH－)nCH＝N+R2] r ?计算 ?实验 311.6 309.0 412.8 409.0 514.0 511.0 说明此体系可近视看做一维势箱。 势箱总长l＝248n+565pm，共有2n＋2＋2个?电子； 基态时需占n+2个分子轨道， En+2?En+3时， ?=△E/h=(h/8ml2)[(n+3)2-(n+2)2]=(h/8ml2)(2n+5), 由?=c/?， ?=8ml2c/(2n+5)h ③ 隧道效应的应用-STM(scanning tunneling microscopy) 例题 若某一电子的运动可以按一维势箱模型处理，其势箱长度为1 ?，计算该粒子由基态到第二激发态的跃迁波数。 1. 三维势箱模型 V＝0 0＜x＜a, 0yb, 0zc V＝∞ otherwise 2. 三维势箱中粒子的量子化学处理 ① Schroedinger 方程 ??(x, y, z)=E?(x, y, z) (0＜x＜a, 0yb, 0zc); ?(x, y, z)=0 (otherwise) ② Schroedinger 方程的求解 ?=XYZ E=Ex+Ey+Ez ?=XYZ E=Ex+Ey+Ez