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α-卤代羧酸的应用研究 侯冠华钟美萍 引子: 羧酸以其成本低廉，来源广泛而引起了人们 的关注和重视，随着社会工业化的发展， 羧酸及其衍生物已被成功应用到化工、 冶金、日用化工等众多的生产领域。 a-卤代羧酸就是其众多衍生物中十分 重要的一种 a-卤代羧酸制备的一般方法是Hell- Volhard-Zelinsky法。 当a-位引入卤素后，一方面由于诱导效 应使酸性增强； 另一方面使a-C成为手性C而可能具有某些 潜在的生理活性。国内外众多研究表明， 价廉易得的羧酸经a-卤代改性后比羧酸具 有更广泛的用途，在食品、畜牧、化工、 冶金方面有着更加诱人的应用前景。 一 工业萃取剂： 现在人们已经成功的将环烷羧酸或混合脂 肪酸用于稀土的萃取冶金上。但是该萃取 体系易乳化。这主要是由于相应羧酸的酸 性较弱使得该萃取必须在较高pH下进行操 作，从而引起金属离子的水解所造成的； 萃取pH的生高还将引起羧酸的溶解损失增 大，这在一定程度上妨碍了该萃取剂在工 业上的大规模应用。于是在a位引如卤素 以增强相应羧酸的强度就成为一种十分有 效的改进手段。 二 除虫灭菌剂： 饱和脂肪酸a-位卤原子的引入， 使得它具有一定的除虫和灭菌 能力。研究表明a-卤代羧酸的 杀菌能力取决于其C链的长度、 介质的PH和象血浆白阮这样的 吸收剂是否存在等因素。而甲 基酯化则能显著增强a-卤代 C10-14羧酸的杀虫能力。现在 a-溴代月桂酸已经被广泛应用 于灭蚊、酱油中杀菌和卫生食 品行业。 三 动物生长素： 具报道，动物食用一定量的a-卤代羧酸 及其酯（RCHXCOOR’ ;X=Cl,Br,I;R=H or 小于C4的烷基）后，除能加快动物的增 长速度外，还能使动物的毛皮光亮。在 家禽和猪的食物或饮用水中添加 0.0001%~0.1%的a-卤代羧酸能明显加速 其生长，对反刍动物效果特别显著。可 以设想，一旦a-卤代羧酸以动物生长激 素的形式出现在畜牧业生产中，将会给 亿万人民的生活带来不可低估的影响。 四 有机合成试剂： a-卤代羧酸一个十分重要的用途是作为 有机合成试剂。这是由于其a位的C-X键 和羧基上的C-O键两住都具有活性而可行 成新键。故在有机合成中广泛用做烷基 化试剂和酰基化试剂，用于合成医药、 农药、香料和高效除草剂等众多领域。 1 合成医药： 以a-卤代羧酸及其衍生物为原料合成的 药物很多。美国等西方国家都将其合成 法作为专利加以保护。如系列化合物工 具，有着显著改善血液性质的作用。由 3、5、4-（Me3C）2(OH)C6H2SH与 BrBuCHCOOH能便利的合成一种新药： 该药物以0.25%的比例加入白鼠食物中14 天后能够分别降低血液中胆固醇和甘油 三酯29%和70%之多！！！ 用a-卤代羧酸合成的另一系列药物： 对白鼠的肉瘤有显著治疗作用 2 合成农药： 由RCHXCOOH和 合成的一类新化合物蒹具杀虫、灭菌、除草 的能力，可称之为农业上的“万能农药”。 文献上对a-卤代羧酸合成的除草剂报道 很多，他们都具有共同的特点:就是除草 性强，但对谷物，棉花等粮食和经济作 物有很高的选择保护作用,这无疑使其具 有了广泛的用途，对我们这个农业大国 有着极其重要的意义。 3 合成香料 合成用于化妆品、食物、日用品中 的香料也是a-卤代羧酸的重要用途。 如a-乙基-3-羟基-2-甲基马来酐在 日本广泛被用于食品和化妆品的香 料。 2-烃基喹恶啉是一种新型食用香 料。我国研究人员以a-卤代羧酸 与临苯二胺缩合，再经转化得到： 该法由于a-卤代羧酸和临苯二胺的简单 易得，合成路线简便，渴望在食品工业 中得到广泛应用。 综上所述，通过对a-卤代羧酸的重要用 途的研究我们可以得到以下几点看法： 1.由于a-C上卤素的因素使羧酸酸性增强， 熔点降低、在水中分散性好；以a-C成为 手性C从而使其具有了某些生理或性等。 这些特点大大扩展了羧酸在国民经济上 的用途。 2.a-卤代羧酸在a位的C-X键和羧基上的 C-O键两处都具有活性、可形成新键，即 可生成新的C-C、C-O、C-N、C-S键而使 a-卤代羧酸成为有机合成化学中一个重 要的合成中间体。 存在的问题和改进的前景: a-卤代羧酸的应用研究至今仍是以a-溴 带羧酸及其衍生物为主要研究对象。但 溴的价格很高而且不易得到。因此随着 高产率、高选