[RE(pic)L](pic)2.6H2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探.pdfVIP

第31卷 第6期 稀 土 Vo1．31，No．6 2010年 12月 ChineseRareEarths Deeember2010 [RE(pic)L](pie)2 ·6H2O的合成、荧光性质 及与 DNA作用方式初探 王丽娟，杨天林 ，杨欢春 (宁夏大学 能源化工重点实验室化学化工学院，宁夏 银川 750021) 摘 要：合成了四种N，N’一二(2一氨基吡啶)一1，1’一联萘 一2，2’一二 (氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物。通 过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析，确定配合物的组成为[RE(pie)L](pie) ·6H：O [RE=La(1lI)、Eu(Ⅲ)、Tb(11I)、Sm(Ⅲ)，pie为苦味酸根]，稀土离子的配位数为8，在 CH，OH溶液中属于2：I型 电解质 ，该系列配合物的荧光光谱表明，Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物 ，说明配体L的三重态能 级与Eu”的激发态能级匹配较好。通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行 了初步研究 ，结果表明，配合物与DNA之间存在着插入作用。 关键词：2一氨基吡啶；开链冠醚；稀土配合物；荧光性质；DNA作用 中图分类号：0482．31；O614．33 文献标识码：A 文章编号：1004-0277(2010)06-0006-06 稀土元素具有未充满的并受到外电子层屏蔽的 配合物与DNA之间的作用方式进行了初步研究。 4f5d电子组态，因此有丰富的电子能级和长寿命激 发态，作为稀土发光材料格外引人注 目…。含 1 实验部分 1，1’一联萘骨架的酰胺型开链冠醚偶极矩大，柔 曲 1．1 试剂与仪器 性和配位性能 良好，具有 C 轴手性中心，因此研究 试剂：外消旋 p，B’一联萘酚按文献-8合成； 该类配体的稀土配合物的荧光性质对开发高性能新 2一氯一N一(2一吡啶)乙酰胺按文献 合成；稀土 型稀土荧光材料和荧光探针具有潜在意义 。2一 苦味酸盐按文献[】。制得；ct—DNA (上海常阳制药 氨基吡啶除具有良好的配位性能之外，还具有广泛 的生理活性和药理活性 ，但 2一氨基毗啶及其衍 厂，纯度以A60／A船。1．8衡量)，浓度 由260nm处 生物的毒性较大，文献 报道酰化后氨基吡啶的毒 的吸光度确定 (8260=6600L ·otol～ ·cm )，4oC 性大大降低。DNA是一些抗癌药物作用的主要靶 保存备用；溴化乙啶(EB)、Tris等均为分析纯。 分子 ，近年来，多毗啶配合物特别是含吡啶酰胺 仪器：ElementarVarioEL型元素分析仪；DDS一 的分子中含有亲脂性的毗啶环和亲水性的酰胺基 12A型数字电导率仪；FIPR一8400S红外光谱仪； 团，这既可增加药物穿透细胞膜与靶分子DNA结合 RF一540型荧光光谱仪；UV一265型紫外 一可见光 的能力，又可因水溶性而减少药物对人体的肾毒 谱仪；INOVA一400MHz核磁共振仪；x一5型显微 性l，其与DNA的作用引起了人们极大的兴趣 。 本文以2一氨基吡啶为端基，合成了新型配体及稀 熔点测定仪；DT一4O热分析仪；乌式粘度计；稀土含 土配合物，并通过电子吸收光谱，荧光光谱和粘度法对 量用EDTA容量滴定法测定(二甲酚橙作指示剂)。 收稿 日期：2009-06-29 基金项 目：教育部科学基金重点项