30过氧化氢溶液分解特性研究.pdf

2008年第二届全国石油和化工生产安全与控制技术交流会会议论文集 30％过氧化氢溶液分解特性研究 谢传欣’，石宁，徐伟 (化学品安全控制国家重点实验室，山东，青岛，266071) 摘要：以30％的过氧化氢溶液为对象，通过改变一些影响其稳定性的冈素和条件，探索过氧化氢溶液的分解规律，为双 氧水生产和使用过程的事故预防提供安全技术支持。研究发现双氧水在低温下(90℃)下分解比较很慢，但随着反应温度 的逐步升高，分解率逐渐增大。体系的酸碱度对双氧水分解速率产生了较大的影响，pH值为9时，最易导致双氧水分解， 危险性最大。 关键词；过氧化氢；分解；事故；预防与控制 沸点150．2℃，是一弱酸性的无色透明液体，无毒，对皮肤有一定的侵蚀作用，产生灼烧感和针刺般疼痛 1。溶于水、醇、醚，不溶于石油醚。但由于其极不稳定，遇热、光、粗糙表面、重金属及其它杂质会引 起分解，同时放出氧和大量的热，与可燃物接触可产生氧化自燃，具有较强的氧化能力，为强氧化剂。 过氧化氢作为一类重要的活性物质，由于其高反应活性，有过氧化氢参与反应的操作条件较为缓和，低 温、低压即能达到工艺要求，因此过氧化氢已经越来越多地被用作低温、低压化工过程的氧化剂，合成 医药中间体、食晶添加剂以及大宗化工产品。化工生产过程中，由于对过氧化氢溶液的分解特性缺乏深 入了解，导致过氧化氢参与的生产使用过程发生多起火灾爆炸事故，造成了非常严重的财产损失和社会 影响Ill。为了对过氧化氢溶液的分解特性进行系统研究，本研究主要以30％的过氧化氢溶液为对象，通 过改变一些影响其稳定性的因素和条件，探索过氧化氢溶液的分解规律，为双氧水生产和使用过程的事 故预防提供安全技术支持2’3。 1实验部分 1．1试剂 表1实验用到的试剂 1．2实验仪器 空干燥箱(DZ．2A，南京九门自动控制技术有限公司)等。 2实验结果与讨论 2．1温度对双氧水分解的影响 以浓度为30％双氧水为研究对象，改变体系的温度，分析不同温度下双氧水在固定时间段内的分解 情况，研究其在不同温度下分解的难易程度，其分解率越高，则反应程度越深，分解率的高低可以通过 气体放出量的多少来判断。表2和图1给出了30％的双氧水在不同温度下1小时内分解的趋势。 198 2008年第二届全国石油和化工生产安全与控制技术交流会会议论文集 图1温度对双氧水分解的影响 在温度比较低的情况下，分解出的氧气的量非常少，如在30。C下，1小时内没有发现有气体放出， 在55℃条件下，仅有4ml的氧气分解出来，分解率为0．4％；90。C条件下，分解率不超过3％。由此可知， 双氧水在低温下(90℃)下分解比较很慢，随着反应温度的逐步升高，分解率缓慢增大，温度对其热 稳定性的影响较小。 2．2介质酸碱性对双氧水分解的影响 在60C条件下，取6ml 30％的双氧水，用氢氧化钠调节双氧水的pH值，使其从3．1变化到13．2， 观察1小时时间内的分解情况，考察不同pH值对双氧水分解特性的影响，实验结果见表3和图2。 表3介质的酸碱度对双氧水分解率的影响 率仅为1％，说明在此酸性条件下，双氧水不容易发生分解；随着体系pH值的增大，分解速率逐渐增加。 pH值达到9左右时，双氧水分解产生氧气的量达到最大，l小时的分解率达到97％，说明此条件下双氧 水分解速率达到最大。随着pH值的进一步增打，l小时内分解释放出氧气的量出现了下降的趋势。如 pH为13．2时，1小时内释放的氧气量为450ml，分解率为68．4％，比pH为9时的分解率降低了28．5％， 说明体系的碱性太强在一定程度上影响了双氧水的分解。 由此可见，体系的酸碱度对双氧水分解速率产生了较大的影响。DH值为9时，最易导致双氧水分解， 危险性最大。 199 2008年第二届全国石油和化工生产安全与控制技术交流会会议论文集 ∞