手性磺酸基联萘(并冠)醚的合成及水相中直接催化三组分Mannich反应.pdfVIP

维普资讯 2007年第27卷 有 机 化 学 、b1．27．20o7 第4期，488~493 ChineseJournalofOrganicChemistry No．4．488~493 · 研究论文 · 手性磺酸基联萘(并冠)醚的合成及水相中直接催化 三组分 Mannich反应 季风英 陈永飞 陈玉红 蔡继文 ， (中山大学化学与化学工程学院 广州 510275) (中山大学药学院 广州 510080) 摘要 由1，1’．联．2．萘酚经Williamson合成法及与二甘醇／三甘醇单／双对甲苯磺酸酯反应，制得 10个联萘(并冠)醚，用 氯磺酸磺化，分别得到 10个6,6’二磺酸基联萘(并冠)醚(3a~3f,6a~6d)．将手性磺酸基联萘(并冠)醚作为Brcnsted酸催 化剂，水相中直接催化苯胺、苯 甲醛和环己酮三组分Mannich反应，获得高化学收率(90％～99％)和非对映选择性产物， 其中 )．6，6’．二磺酸基联萘并．20．冠．6的非对映选择性de98％．催化苯胺 ／取代苯胺、苯甲醛和苯乙酮的反应，结果显示 反应与催化剂和底物分子结构、反应温度及反应时间有关．催化剂容易回收，重复使用多次活性基本不减． 关键词 1，1’．联．2．萘酚；冠醚；磺化；手性催化剂；Mannich反应；合成 SynthesesofChiralSulfObinaphthO-CrownEthersandTheirCatalytic PropertiesfortheThree-ComponentMannichReactioninWater JI，Feng—Ying CHEN，Yong—Fei CHEN，Yu—Hong CAI，Ji—W en aSchoolofChemistryandChemicalEngineering，SunYat-SenUniversity，Guangzhou510275) (SchoolofPharmaceuticalSciences，SunYat-SenUniversiyt，Guangzhou510080) Abstract Ten6,6’一disulfobinaphtho—crownethersweresynthesizedviasulfonizationofthecorresponding crownehters．Chiralsulfobinaphtho—crownehterswereusedtocatalyzethe3-componentMannichreaction ofanaline，benzaldehydeandcyclohexnaoneinaqueousmedianadshow excellentyieldanddiastereoselec— fivityuptode98％．Investigationintohtereactionsofnaaline／substitutednaaline，benzaldehydenadhyp— nonedemonstrateshtathtemolecularstructuresofhtecatalystsna dhtesubsrtatecompounds，aswellashte reactiontemperatureandtimeCna influencehtecatalyticresults． Keywords 1，1’一bi一2一naphthol(BINOL)；crownehter；sulfonization；