改性聚苯醚膜对有机混合液渗透汽化分离.pdfVIP

③ 3一 维普资讯 Voll(I 功 能 高 分 子 学 报 No3 1997年 9月 JournalofFunctionalPolymers SeD 1997 改性聚苯醚膜对有机混合液的 渗透汽化分离’ (=) ～7) 王信玮 施艳养v 陈观文“ (中雨 院化 ，北京 10o080) 摘 要 研究了溴代 Pr~3(简称BPPO)均质膜m各种胺(如氨水、苯胺、四乙烯五胺等)化学交联后 对氯代烃如氯仿、氯代苯的水溶液的渗连汽化(Pv)分离性能，m爰对甲醇／正戊烷、乙醇／正戊烷等 有机液的分离性能。通过和策乙烯基吡略烷鹤(PvP)物理共藕，提高BPPO膜的极性姓改善畸醇 类／正戊烷混合液的分离选择性。特氨交联的BPPO形成铵盐酸盐后进一步提高了其均质膜时醇 类／正戊烷的分离性能．对于705wt％的甲醇／正戊烷料液．在 30C爰常压下．瑾甲肆，正抗墟为475，通 量高达680g／ h‘。 、， 美键词 澳代泉苯醚，胺交联，氯代烃／水混合体系，醇类／正戊烷体系，渗连汽化 性 申囝分类 fP() PP。 敌十兰 臌瘸 PPO是一种物理、化学性能稳定的热塑性聚合物．成膜性能十分优异，在气体分离膜方面 已展示 了’良好的应用前景。PtK)含有极性的醚键．利用这一结构特点，所制备的膜可以用来 分离极性不同的液体混合物。但作为水优先透过Pv膜，醚键所提供的极性是有限的[8=18． 4(J／cm3)，‘]。Schauer(-2等研究TPtK)膜对醇／水混合物的分离性能．证实其分离系数及通 量均不理想。鉴于此，Ward[通过亲电取代反应在苯环上引入磺酸基团来提高分子链的极 性，并在气体除湿方面取得 了良好的进展。 另一方面，由于PtK)极性较弱，因而有可能甩于有机液体混合物的分离。Doghieri利 用苄基的弱酸性．引入各种链长的烷羟基，进行甲醇 ／甲基叔丁基醚(5／95)混合物的PV分离， 选择性为 10--20+通量为400～150g／m2·h。然而 PtK)耐有机溶剂性能较差，作为膜材料在 分离过程中由于溶剂的渗入促进了分子链的活动，使其结构上发生溶剂诱导应力开裂以及溶 剂诱导结晶，不具备长期操作所要求的稳定性。而经过交联，有可能抑制溶剂诱导结晶及应力 开裂，而且由于膜只能发生溶胀，使PtK)的溶剂如氯仿等有可能作为被分离的一个组分而从 液体混合物中分离出来。 本文用各种胺对溴代PPO膜进行化学交联，研究了氯仿、氯苯等 卤代烃与水的混合物的 分离，并通过物理共混掺入极性较大的聚合物PVP和将交联膜形成铵盐，试图提高PtK)膜的 极性，使其能有效地分离醇／烷烃混合物。有可能将其扩展到作为无铅汽油添加剂甲基叔丁基 醚(m E)等的新的节能合成工艺中l5J。 ·冒家 自然科学基盘赞助项 目(项 目编号：5％73013)。收稿 日j钳：1996一l0—29 ” 通讯联系人 维普资讯 王信玮 施艳养 陈观文 1实验部分 1．1原料与试剂 聚2，6一二甲基苯撑氧(PPO)：北京市化工研究院出品，[]=0．5，元素分析：c：78． 75％，H：6．69％，O：14．56％。单质溴为北京化工厂出品。PVP为Aldrich公司出品，分子 量为360，000；溶剂：氯仿、氯苯、甲醇、乙醇、正戊烷均为分析纯；交联剂：氨水(25％水溶液)， 四乙烯五胺、苯胺为分析纯试剂，浓盐酸亦为分析纯。 1．2BPPO的制备 将加gPPO加到440mL氯苯中，搅拌，在氮气气氛下加热。待 PPO全部溶解后冷却。然 后滴加溴(20mL溴溶于20mL氯苯中)，滴完后升温至 135C，维持 1