肼溶胶-凝胶法制备高比表面积纳米氮化钛粉体的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．27 高等 学 校 化 学 学报 No．8 2006年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSI．nES 1488～149l 肼溶胶-凝胶法制备高比表面积 纳米氮化钛粉体的研究 刘美英，由万胜，雷志斌，宗 旭，应品良，李 灿 (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连 116023) 摘要 以无水肼作氮源，采用肼溶胶．凝胶技术(HSG)成功地制备了TiN粉体，研究了不同钛源、处理气氛 及焙烧温度对TiN粉体晶化过程的影响，并对其形成机理进行了讨论．与氨气氮化法相比，该方法所需温度 低、TiN的粒径小、比表面积大，并且分散均匀． 关键词 肼；溶胶．凝胶；低温；大比表面积；纳米TiN 中图分类号 0648 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)O8．1488-04 氮化钛是近年来 日益引人注 目的一种新型材料，具有高熔点、高硬度、耐磨损、耐腐蚀 、导电和导 热性 良好以及独特的颜色等优点，在熔盐电解的电极等导电材料、较高超导临界温度的超导材料、代 金装饰材料以及催化领域等诸多方面具有广阔的工业应用前景l1]．目前，制备氮化钛粉末的方法有多 种：如化学气相沉积(CVD)、自蔓延高温合成 (SHS)、微波辅助燃烧、快速固相合成 (SSM)以及固液 交换技术、等离子体技术、强光粒子束蒸发技术、熔融盐电解法、高能球磨法、液氨中火花放电、金属 钛粉或TiH粉在N或NH。气氛下直接氮化等 J．但这些方法中有的工艺要求苛刻、有的反应过程不 易控制、有的产物收率低且产品中含有杂质，颗粒的形状不规整；通氨气直接氮化法不仅由于温度高 达1300℃以上对设备要求严格，而且反应过程中还会排放大量的氨气，造成了严重的环境污染，这些 缺点影响和限制了TiN材料的广泛应用． 溶胶-凝胶法是近年来各国科学家深入研究的课题之一．这种技术最显著的优点是：工艺简单；具 有良好的成型性；反应条件温和，温度相对较低；产品纯度高，均匀性好．目前，溶胶-凝胶法已被广泛 应用于各种氧化物的合成 ．该技术最近也已被尝试用于多硫化物的合成 J．但有关采用此项技术制 备氮化物的研究尚未见报道． 与氨气相比，肼具有氮含量高(每个肼分子中的氮原子是每个氨子中氮原子的2倍)、分解温度低 和还原能力强等许多优点 ’m；肼还是一种很强的亲核试剂Ll卜DJ．本文以无水肼为氮源，在相对较低 的温度下，合成了高比面积的纳米氮化钛粉体．与直接氮化技术(氨气作氮源)相比，采用该溶胶-凝胶 技术合成的氮化物材料具有纯度高、粒径小、比表面积大和分散性好等特点，易于推广使用． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 异丙醇钛[Ti(i-OC，H，)，TIIP]、四氯化钛、三氯化钛和无水乙腈等试剂均为分析纯，无水肼的纯 度 98．5％． 样品物相组成用x射线衍射(XRD)方法测定，实验在 日本 RigakuMineflex型x射线衍射仪(功率 450W，加速电压40kV，工作电流100mA，CuKa，A=0．154178nm)上进行；纳米粉体的形貌和粒子 尺寸用 日本JEOL株式会社JEM-2000EX型透射电镜观察；比表面积在麦克公司(Micromeritics)生产的 收稿 日期：2005．10-21． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号20273070)资助． 联系人简介 ：李 灿 (1960年出生)，男 ，博士，研究员，博士生导师，中国科学院院士，从事物理化学及催化化学研究 E·mail：canli@dicp．ac．cn 维普资讯 刘美英等：肼溶胶-凝胶法制备高比表面纳米氮化钛粉体的研究 ASAP2010全 自动氮吸附仪上测定；用氮气吸附．脱附等温线分析粉体比表面积的大小． 1．2 实验过程 制备流程如图1．首先将钛源溶于无水乙腈