滚筒洗衣机上低碳环保——常温脱脂和无磷转化技术在洗衣机外壳前处理中应用.docVIP

滚筒洗衣机上的低碳环保前处理技术 常温脱脂+纳米陶瓷与硅烷复合转化技术在洗衣机镀锌板外壳前处理中的应用 周溢 代书国 张羽 李明 （无锡小天鹅股份有限公司 201108 合肥三洋电器股份有限公司） 杨连景、汪万好 （安徽未来表面技术有限公司） 摘要： 常温脱脂技术、纳米陶瓷与硅烷复合转化技术是一种高效、低能耗和易操作的前处理工艺，同传统的前处理方法相比具有环保、节能减排、节约药品、劳动强度低、生产效率高、综合成本低等优点。 本文主要介绍了常温脱脂和纳米陶瓷与硅烷复合转化膜成膜质量的影响因素及涂装后工件的耐冲击性、附着力、盐雾试验、柔韧性等性能检测情况，以及使用成本分析，根据结果显示常温脱脂+纳米陶瓷与硅烷复合转化技术是一种适合洗衣机镀锌材外壳前处理工艺的技术。 关键词：常温脱脂 无磷 纳米陶瓷 硅烷 滚筒洗衣机 镀锌板 1引言 滚筒洗衣机作为高端洗衣机的代表，以它的优越品质和使用性能，市场份额逐年递增。随着国内消费者对滚筒洗衣机品质的苛求，滚筒洗衣机无论是外观还是内部性能，均发生了日新月异的改变，常温脱脂和无磷转化技术在滚筒洗衣机外壳前处理中的运用正印证了这一点。洗衣机外壳基材为热镀锌钢板，为便于拉伸加工和防锈，表面有油，影响外观和性能品质，因此需要对金属表面进行前处理，通常的前处理工艺采用高温脱脂和传统磷化工艺。磷化[1]是一种广泛应用于金属涂装前处理的传统工艺，它是磷酸盐与金属基体进行化学反应而在其表面形成磷酸盐化学转化膜的工艺过程，这种磷酸盐转化膜称为磷化膜。磷化的主要目的是为基体金属提供短期工序间保护，在一定程度上防止金属基体被腐蚀；用于喷涂前打底，提高涂层的附着力与耐腐蚀性能。磷化技术现今已被广泛应用于汽车、家用电器以及机械等行业的涂装前处理中。 随着全球制造业基地逐步向中国转移，我国的工业生产年消耗化学品规模越来越大，据统计，仅家电和汽车行业每年消耗的磷化液等化学药剂达数百万吨，含磷脱脂剂、磷化液的大量使用造成了磷元素污染。因为磷是所有的生物生长所需的重要物质，磷能够引起水中藻类疯长，它还会导致湖中细菌大量繁殖。磷也是鱼类甚至湖泊的杀手。大量增殖的细菌消耗了水中的氧气，使依赖氧气生存的鱼类死亡，随后细菌也会因缺氧而死亡，最终是湖泊老化、死亡，目前废水中的磷主要通过[2]化学凝聚沉淀、生物除磷、结晶法除磷，这些方法虽然能解决含磷废水的问题但是耗费大量人力物力，并不能从根本上解决问题，因此寻找一种能够替代传统的磷化处理的新材料具有现实的积极意义。本文讨论的就是常温脱脂和新型纳米陶瓷与硅烷复合转化技术取代高温脱脂和传统磷化工艺的新一代环保前处理产品。 2 常温脱脂和无磷转化技术应用简介 常温无磷脱脂是相对于传统前处理脱脂而研发的一种高效、环保、节能的新脱脂技术。 纳米陶瓷与硅烷复合转化技术产品添加剂是采用纳米技术制作，是一种基于锆盐和硅烷为基础的化学药品，是一种反应性的前处理药剂，由于在成分中加入了特殊的成膜助剂，可以在镀锌板表面形成类似陶瓷状、纳米厚度级别的转化膜层，转化膜是以纳米级的锆盐为主要的成分出现，成膜物质有ZrO2，Zr(OH)4，TiO2，Ti(OH)4，SiO2，是无定型氧化物混合物以及有机三维网状结构混合膜层，不含磷，因此称为：纳米无磷转化膜技术。此纳米无磷转化膜的反应机理主要是利用氟锆酸，氟钛酸的水解反应在金属基材表面形成一种化学性质稳定的无定型氧化物，通过加入氧化剂和螯合剂，促进此水解反应的进行，从而获得性能良好的金属表面皮膜。 Fe+3HF→(FeF3+3/2H2 ↑ （1） H2MF6+2H2O→(MO2↓+6HF （2） 也就是说，通过反应方程式（1）所表示的腐蚀反应，HF被消耗，使方程式（2）的平衡向右移动，于是，形成MO2，作为本项技术所获得的表面处理膜的主要化合物，所获得的膜是金属元素M的氧化物和氢氧化物。另一部分硅烷的使用当中，水解后的硅烷﹝≡Si（ OR3 ）﹞中的SiOH基团与金属表面MeOH基团形成氢键，快速吸附于金属表面。 （RO）3—Si—R‵﹢3H2O→（OH）3—Si—R‵﹢3ROH 在干燥过程中，SiOH基团和MeOH基团进一步凝聚，在界面上生成Si—O—Me共价键。 SiOH（溶液）﹢MeOH（金属表面）→SiOMe﹢H2O 剩余的硅烷分子则通过SiOH基团之间的凝聚反应在金属表面上形成具有Si－O－Si三维网状结构的有机膜，3HO－Si－R‵→R‵（OH）2Si－O－Si（OH）2 R‵﹢H2O。如图1所示。 图1纳米陶瓷与硅烷复合转化膜结构图 该转化膜在烘干过程中和后道的油漆、或喷粉通过交联反应结合在一起，形成牢固的化学键。这样，基材、转化膜和油漆之间可以通过化学键形成稳固的膜层结构。此种前处理