P27 李正梅 钱毅 李伟 钱志国 丙烯酸改性水性聚氨酯途径和方法.pdfVIP

The Approaches and Methods of Water-borne Polyurethane Modified with Acrylate 丙烯酸改性水性聚氨酯的途径和方法 Li Zhengmei Qian Yi Li Wei Qian Zhiguo 李正梅 钱毅 李伟 钱志国 Abstract:Methods of water-borne Polyurethane modified with polyacrylate were introduced, including mechanical and chemical blend of polyurethane and polyacrylate, copolymerization, interpenetrating polymer networks and core-shell copolymerization of Polyurethane and polyacrylate. And the advantages and disadvantages of these methods were described. 摘要:介绍了丙烯酸改性水性聚氨酯的几种主要方法，包括PU 和PA 的物理共混法、化学共混法、共聚法、 互穿网络法及核—壳结构聚合法，简述了各种方法的优缺点。 关键词: 聚丙烯酸酯; 改性; 水性聚氨酯 1. 改性的目的 近年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，人类对可持续发展重要性认识日益深化，胶 粘剂和涂料等制品的研发力争向水性和无溶剂型方向转移。水性聚氨酯分散液(简称PUD) 的胶膜具有卓越的耐低温冲击性、弹性、柔韧性和耐磨、耐划痕性，软、硬度随温度变化不 大。分子链中氢键的形成和软、硬段的相分离，使其具有较高的粘接强度，因而成功地用于 纤维加工.、包装印刷、复合粘接、印染.、造纸及皮革和织物涂饰等行业。但其耐高温.、耐 水和耐化学性不够理想，加之硬度偏低、价格偏高等因素阻碍了其大量使用。鉴于此，人们 致力于PUD 性能改善研究和成本降低工作，丙烯酸酯改性是有效措施之一。 丙烯酸酯聚合物乳液(PAc)，固体质量分数高，机械作用下流动性和可操作性好，适用 期长，为其他水系制品所不及。因其聚合物主链是碳—碳键结构，具有卓越的耐候、受光不 变色、耐水和耐碱性能，其硬度较高，原料单体易得、价廉，已广泛用作涂料、纸张和织物 整理剂、水泥添加剂等。然而，由于它是借助自由基聚合而成，多种单体在聚合物分子链中 的排列无规则，分子链中又缺乏强氢键形成，大部分PAc 交联度低，胶膜的耐溶剂性较差， 高温易发粘，低温易发脆；丙烯酸改性水性聚氨酯（PUA ）被称为第三代水性聚氨酯，其弹 胶膜的耐溶剂、耐水解和耐候性得到大幅度提高。 2. 丙烯酸改性聚氨酯的途径 2.1 物理共混 这种方法的特点是简单经济，且能起到一定的改性效果，如，改善硬度、光泽度、耐水 性、耐碱性等，但是由于共混改性的PU 和PA 胶粒间力的作用较弱，胶粒间存在一定程度 的相分离，导致共混程度有限，另外乳液共混时，还应注意体系相匹配性，否则乳液稳定性 降低，甚至产生凝胶。 2.1.1 聚丙烯酸乳液和聚氨酯乳液物理共混 物理共混方法是通过机械搅拌，将稳定的PU 乳液和PA 乳液混合均匀，得到共混型PUA 复合乳液。邵菊美[1]等用物理共混的方法对PU/PA 体系的热性能、结晶度、断裂强度和断裂 伸长率进行了研究，结果表明PU 和PA 两者能有较好的相容性，但并不完全相容，还存在 一定的相分离，而PA 的加人一定程度上提高了PU 的耐水性、热性能和机械性能。Rinks[2] 在共混时添加少量表面活性剂 OP-10 来改善相容性，但是体系不稳定，涂膜不透明，且力 学性能较差。PU 乳胶粒与PA 乳胶粒进行机械混合时，PU 分子链与PA 分子链的相互缠结 1 [3] 与混合只能发生在两乳胶粒的表层，共混程度非常有限 。通过加强共混条件可以得到类 似于化学共聚的效果，刘红霞[4]等使用高压匀质机合成了性能优良的PU/PA 复合乳液，其所 合成乳液示意图如图1, 2.