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高纯丙烯酸羟乙酯的新生产工艺.pdf

上海化工 Vol.35 No.2 18 Shanghai Chemical Industry Feb. 2010 · · 工作研究 高纯丙烯酸羟乙酯的新生产工艺 顾骏 上海华谊丙烯酸有限公司 (上海 200137) 摘 要 简要介绍了丙烯酸羟乙酯的几种反应合成路线,并对工业化生产采用的工艺路线进行简单评价。对上海华 谊丙烯酸有限公司原有丙烯酸羟乙酯的生产工艺特点进行评述,并进一步就高纯丙烯酸羟乙酯的提纯生 产工艺改良进行论证。 关键词 丙烯酸羟乙酯 丙烯酸 环氧乙烷 催化剂 阻聚剂 生产工艺 中图分类号 TQ 225.24 丙烯酸羟乙酯是丙烯酸羟烷基酯的一种,丙烯 化下进行,常采用的催化剂为硫酸、盐酸、磺酸,还有 酸羟烷基酯包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟 锡盐、有机钛酸酯、阳离子交换树脂等。工业上考虑 丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯四种。丙烯酸羟 到设备的腐蚀,一般选用苯磺酸、对甲苯磺酸或阳离 乙酯不论是从生产制备工艺还是物料特性上都具有 子交换树脂作催化剂。 4 [5- 6] 相当的代表性。丙烯酸羟乙酯作为丙烯酸特种酯是 ()酯交换法 一种无色透明的液体,具有碳碳双键和羟基两个官 二元醇与(甲基)丙烯酸甲酯进行酯交换反应, 能团。性质极其活泼,应用范围相当广泛,主要用于 酯交换法一般用(甲基)丙烯酸甲(乙)酯和二元醇进 纤维加工、涂料、光固化树脂、胶粘剂、纸张加工、橡 行酯交换反应,常用的催化剂一般为醇钠、醇镁、氢 胶工业等。 氧化钠、氢氧化钙、四甲基氢氧化铵、十六烷基三甲 基氢氧化铵等强碱和浓硫酸、磺酸等强酸。 1 丙烯酸羟乙酯合成的几种工艺路线 [4 7] 5 , ()酰氯酯化法 [1 10] 1 , ()开环反应法 二元醇与(甲基)丙烯酰氯反应,酰氯与醇在去 ( ) ( 此法是将环氧烷烃通入 甲基丙烯酸中,在催化 酸剂 如乙醇钠、碳酸钠、吡啶、三乙胺、甲基吡啶等 剂和阻聚剂的作用下进行反应,直接生成丙烯酸羟 ) 碱性物质存在下发生酯化反应生成酯。这是一个不 乙酯及少量副产物,直接法为一步合成。常用的催化 可逆反应,酰氯的酯化反应极易进行,其酰化能力比 Fe Cr 剂主要有 系、 系,常用的阻聚剂主要是氮氧自 相应的酸酐强。 由基阻聚剂。 6 [1] ()二元醇碳酸酯与(甲基)丙烯酸反应 [2 11] 2

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