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第二章 第4节 化学反应进行的方向 化学反应原理的三个重要组成部分。 化学反应进行的快慢----——化学反应速率 化学反应的限度--------——化学平衡 化学反应进行的方向——能量判据和熵判据 1、生活中的自发过程： (1)自然界中水由高处往低处流，而不会自动从低处往高处流； (2) 铁器暴露在潮湿空气中会生锈；这些过程都是自发的，其逆过程就是非自发的。 这些生活中的现象将向何方发展，我们非常清楚，因为它们有明显的自发性——其中是否蕴藏了一定的科学原理？ 2、化学反应中的自发过程 (1)甲烷燃烧： CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=－802.3 kJ/mol (2)铁生锈： 3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) △H=-824 kJ/mol (3)氢气和氧气反应： 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l); △H=－571.6 KJ/mol 共同点——放热反应 E反 E生 一、自发过程与能量判据 1、自发过程：在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程。 ☆共同特点：体系趋向于从高能状态转变为低能状态 2、能量判据：自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量)，这一经验规律就是能量判据，是判断化学反应进行方向的判据之一。 有些过程也是自发的，这当中有的与物质的能量高低无关，有的虽与能量高低有关，但用能量判据却无法解释清楚，例如： 两种理想气体的混合可顺利自发进行，无须借助外力 N2O5分解： 2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)； △H=+56.7kJ/mol 碳铵的分解：(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol 二、熵与熵判据 1．在密闭条件下，体系有由有序自发地转变为无序的倾向，这种推动体系变化的因素称作熵。 2、熵判据：在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，这一经验规律叫做熵增原理，是判断化学反应方向的另一判据——熵判据。 3．同一物质，在气态时熵最大，液态时次之，固态时最小。 物质由有序变得无序，即有序程度降低，混乱度增加。 熵：表示物质混乱度。熵越大混乱度越大。 熵变△S：生成物熵与反应物熵之差。 三、能量判据和熵判据的应用 能量判据中，自发过程取向于最低能量状态的倾向 熵判据中，自发过程取向于最大混乱度的倾向 很多情况下，简单地只用其中一个判据判断同一个反应，可能会出现相反的判断结果，所以应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。 注意： 1．过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。例如金刚石有向石墨转化的倾向，但是能否发生，什么时候发生，多快才能完成，就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。 2．在讨论过程的方向时，指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。 反应自发进行的判断 △H – T△S 0 自发进行 △H – T△S= 0 平衡状态 △H – T△S 0 非自发进行 一、化学反应进行方向的判据 1．能量判据：自发过程趋向于最低能量状态的倾向。放热过程常常是容易进行的。 2．熵判据：自发过程趋向最大混乱度的倾向。若干熵增的过程是自发的。 二、理解熵的含义和熵的变化 1、放热的自发过程可能是熵减小的过程，如铁生锈、氢气燃烧等；也可能是熵无明显变化或增加的过程，如金刚石和石墨的互变熵不变；活泼金属与酸的置换反应熵增等…… 2、吸热的自发过程应为熵增加的过程，如冰的融化、硝酸铵溶于水等。 3、无热效应的自发过程是熵增加的过程，如两种理想气体的混合等。 4、由能量判据（以焓变为基础）和熵判据组合成的复合判据（△G）将更适合于所有的过程。 5、过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会期发生和过程发生的速率。 如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但只有后者可以实现。 6、若一个变化的正向能自发进行，则逆向是非自发反应。 7、反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发性的，但在1273K时，这一反应就是自发的反应。 规律方法总结 自发反应中的焓变和熵变的关系 1、放热的自发过程可能是熵减小的过程，如铁生锈、 氢气燃烧等；也可能是熵无明显变化或增加的过程， 如甲烷燃烧