用H2O2／乙酸酐氧化脱除直馏柴油中的含硫化合物.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 l14 CHEMICALENGlNEERING OFOIL＆GAS 2006 用H202／乙酸酐氧化脱除直馏柴油中的含硫化合物 吕志凤 战风涛 王 萍 姚绪渡 (石油大学化学化工学院) 摘 要 用H2O／乙酸酐氧化处理直馏柴油，然后用乙腈萃取、吸附剂吸附或蒸馏等方法将柴油中 含硫化舍物的氧化产物除去。结果表明，氧化 一萃取法效果较好。当柴油：H0：乙酸酐的体积比为 10：1：1，80E，反应 2h，乙腈萃取，可将直馏柴油的硫含量从 2623．6p,g／g降到 270．3 g／g，脱硫率达 90％，脱硫油收率95％。萃取荆乙腈可回收并循环使用。对氧化产物的IR分析表 明，含硫化合物的氧 化产物主要为砜类，且大部分被乙腈萃取出来，一部分进入氧化剂层，氧化剂层中有少量氧化产物sO：一 存在。 关键词 直馏柴油 乙酸酐 氧化 萃取 脱硫 柴油氧化脱硫近几年来倍受重视，国内外研究报 1．2．1 氧化剂层的分析 道较多。氧化脱硫的原理，是选择合适的氧化体系将 取 10mL氧化剂层液体，加入5～6倍体积的去离 柴油中的含硫化合物氧化成极性较强的砜、亚砜及磺 子水 。用 30℃ ～60cI=石油醚洗涤两次 (每次 10mL)， 酸类化合物，进而利用萃取、吸附、蒸馏或几种方法联 以除去烃类 ，用 10％NaOH 中和至 pH=10—11。用乙 合使用，将氧化产物从柴油中分离出去，达到降低柴油 醚萃取碱性溶液三次(每次 15mL)至乙醚层色淡，无 硫含量的目的¨。常用的氧化体系有 H0 ／Ti一分子 水NasO 干燥后蒸出乙醚，得到氧化剂层碱化条件下 筛 、H20／有机酸 及 0／光诱导催化氧化 等。 的氧化产物。 本课题组采用 H0：／HCOOH体系处理催化裂化柴油 将上述乙醚萃余碱水溶液用稀盐酸酸化至pH=1 及加氢后的催化裂化柴油，取得较好的实验结果 。 ～ 2，用乙醚萃取三次，无水硫酸钠干燥后蒸出乙醚，得 在实验中发现，氧化脱硫能够实现深度脱硫；另外，柴 到氧化剂层酸化条件下的氧化产物，对这两部分氧化 油的烃族组成及氧化安定性对氧化脱硫的效果影响很 产物用 SpectrumOneFT—IR (P．E公司)进行 IR分 大。安定性差的油，活泼烃类等不安定组分的竞争氧 析。 化严重，导致精制油收率及脱硫率不高。本文采用未 取少量乙醚萃余水相，加入几滴 0．1mol／L的 见报道的H：0／乙酸酐体系氧化安定性好的胜华炼油 BaCI溶液，检验so；一的存在。 厂电后直馏柴油。找到了较适宜的氧化操作条件 ，并考 察了氧化后柴油不同处理方式的脱硫效果、萃取剂的 1．2．2 乙腈萃出物的分析 回收及循环使用情况。 将萃取氧化后柴油所得到的乙腈层液体取出20 mL，用30cI=～60cI=石油醚萃取两次(每次 15mL)除去 1 实验方法 乙腈层中的一些烃类，向剩余物中加入5—6倍体积的 1．1 有机酸或酐／HO体系脱除柴油中的硫化物 水稀释，用乙醚萃取三次(每次 15mE)至溶剂层色浅 取适量胜华炼油厂电后直馏柴油 (硫含量2623．6 后，用无水Na：sO 干燥。蒸馏除去其中乙醚，剩余物 Ixg／g，色度 6，酸值 1．6mgKOH／100mL)置于磨 口烧瓶 进行 IR分析。鉴定氧化产物的基本结构。 中，按一定 比例加入有机酸或酐和双氧水，在一定温度 2 不同