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一 维普资讯
第 l期 无 机 化 学 学 报 V0l_14．No．1
1998年 3月 JoURNAL oF INoRGANIC CHEM ISTRY March，1998
镉 (Ⅱ)、汞 (Ⅱ)离子催化四苯基卟啉锌 (Ⅱ)的
(二)f (f{ 生成反应动力学研究
l 陈正华 朱志昂 ’陈红卫 张智慧 阮文娟 陈荣悌
— — —
— — — 、
(南开大学化学系，天津 300071)
在二 甲基 甲酰胺和水混合溶剂中及在大阳离子M(I)(M(I)一Cd(I)、Hg(I))的催化下，用
分光光度法研究了四苯基卟啉锌Zn(I)TPP的生成反应动力学 ，提出了反应机理：
M (I)+H2TPP (I)*H2TPP M (I)*H2TPP+Zn(I) zn(I)11PP+M (I)+2H+
Zn(I)+H2TPP zn(I)*H2TPP Zn(I)*H2TPP— zn(I)TPP+ 2H
· 七，
Zn(I)*H2TPP+Zn(I)‘ Zn(I)TPP+Zn(I)+ 2H+
研究了温度对反应动力学参数的影响，求得各平衡步的ArH：， 及其他基元反应的活化参
数 ≠H ，A≠sm。
关键词 四苯基卟啉 生成反应动力学
!—— —— -— ’--
反应机理 用
金属卟啉具有重要的生物功能。研究其生成反应动力学、机理和条件 ，对理解血红素、肌红
蛋白、叶绿素等在生物、植物体内的活动机理十分重要[1]。对金属卟啉生成反应动力学 已进行
了许多研究[2]，有关大阳离子催化金属离子嵌入卟啉的反应也有报道。TabataC3]利用Hg(Ⅱ)、
Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)离子加速Mn(Ⅱ)离子嵌入水溶性四磺酸基对位取代苯基卟啉HzTPPS。的性
质，测定金属卟啉的稳定常数和痕量的Hg(I)、CA(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)离子，提出了反应机理 。Ham—
brightC研究了55种卟啉与Zn(I)离子在 DMF中的生成反应动力学，提到 Zn(Ⅱ)／Cd(Ⅱ)
TPP的交换反应和Hg(Ⅱ)离子的催化，但没有进行定量的动力学研究。本文在前人[2 工作
的基础上，系统、定量地研究了Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)离子催化Zn(Ⅱ)与HzTPP的生成反应动力学。
l 实验部分
1．1 试剂
四苯基卟啉H。TPP按文献 合成，经紫外可见光谱、核磁波谱鉴定。元素分析理论值 (实
验 值)(1 )：C：85．97(85．85)，H：4．92(4．96)，N：9．11(8．96)。试剂 Zn(NO3)2·6H2O、
Cd(NO。)z·4HzO、HgCIz和KNOs经重结晶。DMF的处理和储存方法同文献[引。Zn(NO。)。·
6H。O。用 EDTA标定准确浓度。
收稿 日期：1996—12—09。 收修改稿 日期：1997—09—03。
国家 自然科学基金，天津 自然科学基金资助项 目。
*通讯联系人 。
第一作者：陈正华，女，34岁，讲
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