CPE氯含量对性能的影响.docVIP

2．氯含量的影响 经 BA氯化接枝的PE体系，随氯含量的变化，其力学性能如表6-8。 从实验结果可看到，氯化接枝共聚的 PE 的力学性能随氯含量的变 化与CPE 相一致。即随主链上的氯含量的升高，材料的拉伸强度开始 降低至一个最低点后，又开始升高。对CPE 而言，当氯含量低于30% 时，随氯含量越低，其性能越接近于PE，即拉伸强度相对增高，伸长 率降低；当氯含量为35%左右时，CPE 的伸长率最大，相对拉伸强度 下降；当氯含量高于40%时，聚合物的刚性增大，拉伸强度增大，而 伸长率降低。同样聚合物的硬度也遵循这一变化规律。 6-8 氯含量对聚合物性能的影响 在接枝共聚过程中，CPE 的氯含量对接枝共聚物结构有相当大的 影响。图2-3 表明了CPE 氯含量在30%～50%范围内单体的转化率、 GE、GD 的变化。 由图可见，随着氯含量的增加，转化率及 GE、GD 均随之增大。 在 CPE 的接枝反应中，氯原子很容易通过链转移的方式从作为骨 架聚合物的CPE 分子上掉落，形成大分子自由基。C-Cl 键的键能79～ 84kcal/mol，而C-H 键能为91～104kcal/mol[148]。由此可见，氯原子比 氢原子更容易从CPE 上脱落。因此氯原子是接枝的潜在部位。在对饱 和的氯化橡胶研究结果[149]表明，氯化橡胶在自由基引发下与单体进行 接枝反应时，进行链转移的是大分子链上的氯原子。因此氯含量的增 加，有利于接枝反应的发生。MCS 的接枝共聚也表明了这一结果[25]。 当 CPE 的氯含量增大时，分子链上氯原子数目增多，从而提高链转移的几率，使转化率、GE、GD 增加。 chlorine