发光材料与器件基础_第二章.pptVIP

电信系光电工程专业 发光材料与器件基础 西安邮电学院电工院光电工程专业 第二章 发光材料基本概念 2.1 发光材料 2.1 发光材料 2.1 发光材料 依照弗兰克-康登原理，这个过程体系能量从A垂直上升到B，而离子的位形基本不变。但在激发态，由于离子松弛（即位形改变），电子以热能形式散射一部分能量返到新激发态能级C形成新的活性中心。那么，发光过程就是电子从活化中心C回到原来基态A或D。显然，激活过程能量ΔEABΔECA或ΔECD。这就解释了斯托克位移。 发光中心基态和激发态的势能图 应用之一:解释斯托克位移 图2.14给出了基态和激发态的位形示意图，由此可以解释发光的许多特性。激活过程包括电子从基态能级A跃迁到激发态的较高能级B产生一个活性中心。 2.3 固体的发光和发光材料 应用之二:解释发光“热淬灭”效应 任何发光材料，当温度升高到一定温度时，发光强度会显著降低。这就是所谓的发光“热淬灭”效应（Thermalquenching effect）。利用图2.14可以解释这一现象。 在图中，基态和激发态的势能曲线交叉于E点。在该点，激发态的离子在能量不改变的情况下就可以回到基态（E也是基态势能曲线上的一点），然后再通过一系列的改变振动回到基态的低能级上去。因此，E点代表一个“溢出点”（Spillorer Point）。如果处于激发态的离子能获得足够的振动能而达到E点，它就溢出了基态的振动能级。如果这样，全部能量就都以振动能的形式释放出来，因而没有发光产生。显然，E点的能量是临界的。一般说来，温度升高，离子热能增大，依次进入较高振动能级，就可能达到E点。 2.3 固体的发光和发光材料 应用之三：解释非辐射跃迁 另外，在吸收了光以后，离子晶格有一定弛豫，故平衡位置re只有统计平均的意义，实际上是一个极小的区间，因此吸收光谱就包括许多频率（或波长）而形成宽带。这就是固体中离子光谱呈带状的原因。 在上述热淬灭现象的那种情况中，激发离子通过把振动能传递给环境——基质晶格，而失掉了其剩余的能量，返回到较低的能级上。这种跃迁过程不发射电磁波，即光，因而称为非辐射跃迁（nonrediative transition）. 类似这种非辐射跃迁，在敏活磷光体的机制中还包括一类非辐射能量传递（nonrediative energy transition）。图2.15说明这种情况。发生这种能量传递的必要条件是： （a）敏活剂和激活剂离子在激发态具有相近的能级； （b）敏活剂和激活剂离子与基质的晶体结构是相近的。在发光过程中，激活源辐照使敏活离子跃迁到激发态，这些敏活离子又把能量传递给邻近的激活离子。在传递过程中几乎没有能量损失，同时敏活离子返回它的基态，最后激活离子发光返回基态。 2.3 固体的发光和发光材料 * * 电信系光电工程专业 固体的光性质，从本质上讲，就是固体和电磁波的相互作用，这涉及晶体对光辐射的反射和吸收，晶体在光作用下的发光，光在晶体中的传播和作用以及光电作用、光磁作用等。基于这些性质，可以开发出光学晶体材料、光电材料、发光材料、激光材料以及各种光功能转化材料等。在本章中，我们从固体对光的吸收的本质开始，然后介绍光电材料、发光材料和激光材料等。 电信系光电工程专业 发光材料的定义 发光材料又称发光体，是一种能够把从外界吸收的各种形式的能量转换为非平衡光辐射的功能材料。光辐射有平衡辐射和非平衡辐射两大类，即热辐射和发光。 任何物体只要具有一定温度，则该物体必定具有与此温度下处于热平衡状态的辐射。 非平衡辐射是指在某种外界作用的激发下，体系偏离原来的平衡态，如果物体在回复到平衡态的过程中，其多余的能力以光辐射的形式释放出来，则称发光。因此发光是一种叠加在热辐射背景上的非平衡辐射，其持续时间要超过光的振动周期。 电信系光电工程专业 固体发光的基本特征 任何物体在一定温度下都具有平衡热辐射，而发光是指吸收外来能量后，发出的总辐射中超出平衡热辐射的部分。 (2) 当外界激发源对材料的作用停止后，发光还会持续一段时间，称为余辉。一般10e-8为界限，短于为荧光，长于为磷光。 2.2 固体光吸收的本质 导带 价带 能隙 （禁带） 我们先讨论纯净物质对光的吸收。 基础吸收或固有吸收 固体中电子的能带结构，绝缘体和半导体的能带结构如图5.1所示，其中价带相当于阴离子的价电子层，完全被电子填满。导带和价带之间存在一定宽度的能隙（禁带），在能隙中不能存在电子的能级。这样，在固体受到光辐射时，如果辐射光子的能量不足以使电子由价带跃迁至导带，那么晶体就不会激发，也不会发生对光的吸收。 例如，离子晶体的能隙宽度一般为几个电子伏，相当于紫外光的能量