热缩聚法制备中间相沥青.pdfVIP

舒 欣 等：同步氢化 ／热缩聚法制备中间相沥青 同步氢化 ／热缩聚法制备中间相沥青 舒 欣 ，姚艳波 ，夏文丽1,2，刘安华。，董炎明。 (1．厦 门大学 化学化工学院，福建 厦门 361005； 2．厦门大学 材料学院特种先进材料实验室 高性能陶瓷纤维教育部重点实验室，福建 厦 门361005) 摘 要： 通过 同步氢化 ／热缩聚反应 ，制得 中间相沥 分子量和较窄的分子量分布。本 田英昌等 将煤沥青 青 (MP)；重点研究了四氢萘 (THN)用量对 MP性质 氢化 ，分离出的氢化沥青进行快速升温处理 ，转化为 的影响。研 究表 明THN增加 ，MP的软化点 (SP)随 “预 中间相沥青”，其既能保持较高的芳香族特性 ，又 由 之 降低 ，H／c随之提 高，不溶分随之减少；偏振光显微 于芳核的部分氢化 ，分子 的平面度有 了一定程度的倾 镜研究表明THN用量少于 8 时，MP的形貌为分布 斜 ，增加 了MP熔融状态的流动性 ，提高其可纺性。 不均的各向异性与各向同性两种沥青 的混合物 ；而随 由此可见 ，溶剂加氢可以达到两个 目的：(1)氢化 着THN 的增加，各 向异性沥青逐渐趋于以中间相小 沥青在后续热缩聚反应过程 中发生氢转移，抑制过度 球形态，并且较为均匀地分布到各向同性沥青基质之 缩聚，使所生成中间相 的分子量不致过高且分布较窄， 中。MP经保温处理后 ，纺丝性能得到改善 ，最终制得 SP较为适中；(2)氢化剂可氢化稠环分子 ，使其转化 横截面呈无规结构的沥青基碳纤维。 为脂环结构 ，从而减小 中间相平面大分子间的作用力 ， 关键词 ： 中间相沥青 ；氢化 ；热缩聚；碳纤维 增加其熔体的流动性 ，提高可纺性。但是 ，溶剂加氢法 中图分类号 ： TQ342．74 文献标识码 ：A 一 般需要大量氢化剂 ，须在高温高压下进行。加氢之 文章编号 ：1OO1—9731(2011)12—2185一O4 后 ，还需除去未反应的氢化剂和反应产生 的小分子副 产物，然后进行热缩聚反应。整个工艺过程消耗大量 1 引 言 氢化剂 ，致成本较高 ，且步骤繁多，操作复杂 ，对生产条 以普通沥青为原料 ，制备 出中间相沥青 (MP)，经 件要求也高 。 过纺丝 、氧化、碳化等过程，制得具有弹性模量高、导热 因此，我们尝试加入少量氢化剂于热缩聚制备 率高、热膨胀系数小等特点的高性能沥青基碳纤维，已 MP的过程之 中，实现 同步氢化 ／热缩聚，即达到在普 在航空航天 以及 民用领域，有着广泛的应用_1]。 通沥青热缩聚过程中同步实现氢化改性以制备 MP的 由普通沥青制备 MP的热缩聚反应 ，按 自由基机 目的。本文重点研究了不同氢化剂用量对 MP性质的 理进行 ，反应非常剧烈 ，所制备 MP的分子量大 ，软化 影响。 点(SP)偏高 ，要求高 的熔融纺丝温度 ，高温纺丝产生 2 实 验 大量挥发性分子 ；同时，MP的分子量分布宽，高、低分 子量不同部分因粘度 的差异导致融纺过程中发生相分 2．1 材料 离 ，难以连续纺丝_2]。 氢化剂为 四氢萘 (THN)，化学纯，国药集团化学 溶剂加氢法是利用液态供氢溶剂，对 MP制备过 试剂公司。浸渍煤沥青 (CTP)，东岛碳素公司，其基本 程进行改性 的方法 。K．Azami等_4]发现，氢化沥青在 性质见表 1。 热缩聚过程 中发生氢转移，所形成的MP具有较小 的