普通化学 课件 第二章-化学反应原理.ppt

2.3 化学反应速率 2.3.1 浓度的影响和反应级数 2.3.2 温度的影响和阿氏公式 2.3.3 反应的活化能和催化剂 二、反应的熵变 S越大,系统内微观粒子的混乱度(或无序度)越大。 热力学第二定律：熵增加原理（统计表达） 隔离（孤立）系统中反应自发，必伴随熵的增加。 在定温定压除体积功外还作非体积功(W’)的情况下： -ΔG -W’ 自发过程 -ΔG -W’ 非自发过程 -ΔG = -W’ 平衡状态 (2.8) 体积分数? ?i= Vi /V = xi 其中：V= ΣVB (2.15) 2 . 1. 3 反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算及应用 反应aA +bB = gG + dD (2) 利用ΔfHθ(298.15K) 和 Sθ(298.15K)的数据计算 ΔrGθ (298.15K) = ΔrHθ(298.15K）- 298.15?ΔrSθ(298.15K) 例1 计算下列反应的ΔGθ(298.15K)并估计反应能否正向进行？ 解： 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) ΔfHθ(298.15K) /kJ.mol-1 90.25 0 33.18 Sθ(298.15K) /J.mol-1.K-1 210.65 205.03 239.95 ΔfGθ (298.15K) / kJ.mol-1 86.57 0 51.3 解法I ΔGθ(298.15K) =2 ?ΔfGθ(NO2)-2 ?ΔfGθ(NO) -ΔfGθ(O2) = ( 2 ? 51.3 - 2 ?86.57 – 0） =-70.54kJ.mol-1 ΔGθ(298.15K)0 反应能正向自发进行。 解法II ΔrHθ(298.15K)= 2? 33.18- 0 - 90.25 ?2 = -144.14kJ.mol-1 ΔrSθ(298.15K)=2 ? 239.35- 205.03 - 2 ? 210.65 =-146.43J.K-1. mol-1 ΔrGθ(298.15K) =ΔrHθ(298.15K)-298.15?ΔrSθ(298.15K) =(-144.14?1000)-298.15 ? (-146.43) =-70480J.mol-1 =- 70.480kJ.mol-1 反应能正向自发进行 计算时，注意ΔrSθ与ΔrHθ单位要统一 2、ΔGθ(TK)的计算 由于ΔGθ值会随温度的改变而改变，有的甚至改变很大，因此,不能利用ΔfGθ (298.15K)求算ΔGθ(TK)。 近似计算时： ΔHθ(TK)≈ ΔHθ(298.15K) ΔSθ(TK) ≈ ΔSθ(298.15K) ΔGθ(TK)≈ΔHθ(298.15K)-TΔSθ(298.15K) (2.18) 解: CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ΔfHθ(298.15K) /kJ.mol-1 -1206.92 -635.09 -393.50 Sθ(298.15K) /J.mol-1.K-1 92.9 39.75 213.64 ΔfGθ (298.15K) / kJ.mol-1 -1128.04 -604.04 -394.36 计算ΔGθ(1273K) ΔrGθ(1273K) ≈ ΔrHθ(298.15K）-TΔrSθ(298.15K) =178.33-1273 ?160.5/1000 = -26.0kJ.mol-1 溶液中的反应 aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq) 2.多重平衡规则 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则: K3θ = K1θ × K2θ 反应(3)=反应(1)-反