2 酸碱理论与解离平衡.ppt

6.2 弱酸弱碱的解离平衡 6.2.1 水的解离平衡与酸碱指示剂 6.2.2 一元弱酸、弱碱的解离平衡 6.2.3 多元弱酸溶液的解离平衡 6.2.4 盐溶液的酸碱平衡 说明： 水的离解平衡随水中c(H30+)和c(OH-)的变化而发生移动。在纯水中，c(H30+)＝c(OH-)。如果在纯水中加入某种电解质，如少量的HCl或NaOH，形成稀溶液，c(H30+)或c(OH-)改变，水的离解平衡发生移动。达到新的平衡时， c(H30+)≠c(OH-)；但是 c(H30+)·c(OH-)=KWθ 这一关系式仍然成立。 若已知c(H30+)，可求c(OH-)，反之亦然。 说明： pH值一般仅适用于c(H30+)或c(OH-)为1mo1·L-1以下的溶液；如果c(H30+)1mo1·L-1，则pH0；如果c(OH-) 1mo1·L-1，则pH14。在这种情况下，就直接写出c(H30+)或c(OH-)表示，通常不用pH值来表示这种溶液的酸碱性。 问题： 说明： pH值一般仅适用于c(H30+)或c(OH-)为1mo1·L-1以下的溶液；如果c(H30+)1mo1·L-1，则pH0；如果c(OH-) 1mo1·L-1，则pH14。在这种情况下，就直接写出c(H30+)或c(OH-)表示，通常不用pH值来表示这种溶液的酸碱性。 （3）酸碱指示剂 B.酸碱指示剂的变色原理 酚酞- 单色 甲基橙 - 双色 自制酸碱指示剂 C.指示剂的变色范围： 说明： 指示剂用量： 指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的。 离子强度和溶剂的影响：增加离子强度，指示剂的理论变色点变小。 混合指示剂（mixed indicator） 同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。 若由指示剂与惰性染料混合也是利用颜色的互补作用提高变色的敏锐度。如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠。 若滴定终点限制在很窄的 pH 范围内，可采用混合指示剂。终点颜色变化的不确定度由 ±0.3pH 提高到±0.2pH。 一元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式： 离解（电离）度和电离常数 电离度和电离常数都可以用来比较弱电解质的相对强弱，电离常数是化学平衡常数的一种表现形式，电离度是转化率的一种表现形式；电离常数不受浓度影响，对于某一弱电解质来说，它是一个特征常数，而电离度则随浓度而变化。 例：计算0.010 mol·L-1H2CO3溶液中的 H3O+、H2CO3、HCO3-、CO32- 、OH-浓度及溶液的pH值（已知Ka1? = 4.2×10-7, Ka2? = 4.7×10-11）。 ∵ Ka1? / Ka2? ＞103 ∴ 多元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式： 小结： 小结： 酸式盐溶液[H+]和pH值计算公式： NH4+的解离度： 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 若存在多级水解，可近似只考虑一级水解， 近似计算公式的判据：C/Kaθ仍然有效。 ④ ② ① 弱的（阳离子——离子酸）水解、溶液显强的（阴离子）性质——酸性 2.弱酸强碱盐（离子碱） 一元弱酸强碱盐(NaAc , NaCN等)的水溶液呈碱性，因为弱酸强碱盐完全解离产生的阴离子在水中发生水解反应。 例：NaAc水溶液 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 多元弱酸强碱盐（例如Na2S、Na2CO3 、Na3PO4等)也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子（S2-、CO32-、PO43-等）都是多元离子碱。如同多元弱酸一样，它们与水之间的质子转移反应（水解）也是分步进行的。平衡时有相应的水解常数，其共轭酸碱解离常数间的关系也符合： 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 例如Na3PO4的水解: 这说明 的第一级水解是主要的，计算Na3PO4溶液pH值时，可只考虑第一步水解反应。对于其它多元离子碱溶液pH的计算也可照此处理。 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 　例：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH。 ceq/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x 解： 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 ③ 近似计算公式的判据：C/Kaθ仍然有效。 ④ 若存在多级水解，由于其一级比一级困难，因此，可近似只考虑其一级的水解。 ② ① 弱的阴离子水解（离子碱离解）、溶液显强的（阳离子）性质——碱性 稀释定律：在一定温度下（Ka?为定值），某弱电解质