苯蒸气在有机膨润土上吸附行为的研究.pdfVIP

维普资讯 环 境 科 学 学 报 21卷 这种变化将导致脱硫剂化学反应 特性的变异 ，加快石灰石的分解 ．在随后进行的 CaO晶体结 构的测定 中，发现调质石灰石煅烧所得 CaO较未经调质石灰石煅烧得到 的 CaO晶体结构确实 发生 了很大的变化 2．2 CO，浓度对脱硫剂硫化效果的影 响 图2为燃烧炉温度 850~C，3000ppmSO：，8％O：，相应 CO：浓度 ，N：作为平衡气氛下的 ca 利用率．时间曲线 ．由图中曲线走 向趋势可发现 ，在所研究的3种 CO 浓度下 ，调质 CaO与未经 调质 CaO呈现 出的硫 化特 性基 本一致 ．比较 图 2中经 Na2CO 溶液调质 处理 CaO与未经 处理 的 Ca(3硫化特性 ，显然在反应 的初始阶段后者要 比前者具有更高的硫化反应速率 ，但 随着反应进 行 ，后者 的硫化速率迅速趋于平缓导致最终 的钙利用率较低 ．而对于调质 c且0，则能在更长的 时间内保持较快 的硫化速率 ，从而最终 获得更高 的脱硫剂利用程 度 同时还可发现 ，调质后 CaO硫化反应接近终止时所需要 的时间要 比未经调质 CaO长许多 综台图2还可发现 ，CO：浓 度对调质后 Ca(3所表现 出的硫化特性影 响程度要 比未经调质 Ca(3明显得多 ．石灰石经 Na!CO 溶液调质处理后 ，其硫化特性得到了很大程度 的改善 ． 2 1 4 2 O I 6 4 2 O 围 2 不 同 cq 津度下钙利用率与 时 间的美焉l Fig2 Ca~~versionofsu]fationre~tion CaO … tl-eti~ (at3％．b．5％．c10％ 2．3 脱硫剂微 观结构 的表 征 对调质和未调质石灰石在不 同 c 气氛 ，炉温 850~C下煅烧所得 c且0 比表面积和孔 隙率 的测定数据见 图3．由图中可见 ，在 同样 的 CO，气氛下 ，未经调质石灰石煅烧所得 CaO 比调质 石灰石同等条件下煅烧所得 Ca(3具有更太的比表面积和孔 隙率 ．前者 比表面积为后者的2．33 倍 ，孔 隙率为后者的2．9倍 ．但 由前面所进行的脱硫剂的硫化实验发现 ，调质后 CaO要 比未经 调质 CaO具有优异得多的钙利用率 ．显然 ，这种现象单纯用经典 的脱硫剂微观物理结构 ，如孔 隙率 、比表面积等决定其硫化效果 的好坏是难 以得到完善解释 的．也有研究者提 出，调质后石 灰石之所 以比调质前具有更优 良的脱硫效果是 由于前者煅烧后产物 CaO比后者煅烧所得 CaO 具有更大尺寸的孔径分布 ，而有关于此的说法 目前也难 以提出有力的证据作 出说明 就此现象 ，本文提 出了一种新 的解释机理 ．即，在调质 Ca(3硫化反应 的初始阶段 ，反应速 率控制环节为化学反应控制阶段 ，此时 CaO的物理结构决定着反应 的进程 ．随着反应 的进行 ， 当CaSO．产物层达到一定厚度 时，反应速率控制环节转变为离子扩散控制[n-t4]．从缺 陷化学 角度讲 ，固体材料 内可能存在 3种缺 陷 ：点缺陷 ，线缺 陷和面缺 陷．对所采用 的用 Na!cq溶液 浸泡方法得到的调质石灰石而言 ，其在 以后 的煅烧及硫化过程 中，石灰石孔表面分布的钠离子 有可能进人脱硫剂 晶体结构 中形成替代式杂质原子或 间隙式杂质原子 ，使 晶体结构发生畸变 ， 维普资讯 6期 王春渡等 ：调质碳酸钙硫化机理 的实验研究 667 点缺陷浓度增加 ．由于点缺陷浓度 的增加 ，将使 以点缺 陷作为 迁移载体来进行 的非本征扩散得到加强 ，从而使脱硫剂在硫 化反应过程 中离子扩散效应显著 ．这就会使钙离子通过 cas0 产物层扩散到表面和 s0发生反应 ，使硫化反应的深度进一步 毒 得到加强 ． 由该种理论 ，再 分析 图 2．初始 时期 ，此时硫化反应 的速 率 控制环节为化学反应控制 阶段 ，由于未经调质 Ca0