脱铝丝光沸石酸性及催化性能的研究.pdfVIP

脱铝丝光沸石的酸性及其催化性能研究* 张红浪* 李全芝 薛志元 复（旦大学化学系，上海） 提 要 用高温水蒸汽处理及酸洗的两步法，制备了硅铝比为15.8-186的脱铝丝光沸石(DHM)。 由NH2的TPD和吸附吡啶的红外光谱研究了各种DHM的酸中心氖数、酸强度以及B和L酸 中心随丝光沸石脱铝的变化规律。用脉冲微反技术研究了芳烃在DHM上的反应活性和选择 性，并将酸性与催化性能同沸石的微观结构进行了关联。发现随着脱铝，酸性逐渐变弱，与骨 架铝T(1)关联的酸中心强度最强，与T(2)关联的其次，与T(4)关联的较弱。与T(2)和 T(4)相关的酸中心分别是甲苯歧化和二甲苯异构化的活性中心。某些芳烃反应所需的酸强 度顺序为甲苯脱烷基＞甲苯歧化＞二甲苯歧化＞二甲苯异构化。 我们曾对比研究了HM和HZSM-5沸石分子筛对某些芳烃反应的催化性能[1]，发现 HM(SiO2/Al2O3=16)比HZSM-5(SiO2/Al2O3=50)有较高的活性和较差的选择性。 这是由于HM的酸中心数较多，酸强度分布范围较宽引起的。本文试图通过 HM的脱铝， 进一步研究不同硅铝比的脱铝丝光沸石 (DHM)的酸性与骨架中铝离子位置的关系，并 与芳烃反应进行关联。 近年来对DHM 的制备、结构表征、酸性以及催化性能等方面的研究已有报导[2-9]，但 将结构、酸性与催化性能较全面关联起来的工作还不多。为此，我们制备了不同硅铝比的 DHM，由NH3的TPD和吸附吡啶的红外光谱研究了各种DHM的酸性质，用脉冲微反技 术研究了芳烃在DHM上的反应活性和选择性，并与结构和酸性质进行了关联，得到了一 些有益的结果。 实 验 部 分 1．DHM样品的制备：以盐酸交换所得的氢型丝光沸石 (HM)作为基始样品，采用 酸交换或者高温水蒸汽结合酸处理的方法脱铝，得到了硅铝比为15.8-186的DHM[]，结 果见表1。所有样品均在550℃马福炉内活化4小时，然后置于饱和NH4Cl干燥器中恒湿 平衡72小时后备用。 2．DHM的酸性质：以NH3的TPD法研究沸石的酸性质已有详细报导[11]。所用 NH3为电子级钢瓶NH3 。FT-5DX(Nicolet)红外光谱仪研究了DHM表面羟基的变 1987年6月10日收到。 国家自然科学基金资助的重点项目课题。* 现在中国纺织大学纺化系。 化，及B酸和L酸浓度随脱铝的变化规律。根据IR和TPD的结果定性地探讨了酸中心强 度和骨架铝的关系。 3．DHM的催化性能：选用甲苯歧化和二甲苯异构化作为探针反应，用脉冲微反技 术测定了各种DHM 的催化性能。所用甲苯和二甲苯均为上海试剂二厂生产的色谱纯试 剂。 以苯加二甲苯的重量百分数(B+ X) 表示甲苯歧化的活性，以 X/B摩（尔比）表 示其选择性。间二甲苯在DHM上反应的活性用间二甲苯的转化率表示，间二甲苯异构 化和歧化反应的活性A1和AD分别以对二甲苯加邻二甲苯的重量百分数(p-X+o-X 和三甲苯加甲苯的重量百分数(TMB+T) 来表示。 表 1脱铝丝光沸石的化学组成和单胞化学式 结 果 和 讨 论 （一）DHM的酸性质 1．NH3的TPD法研究DHM的酸性 质：不同硅铝比DHM的NH3程脱谱示于 图1。图谱峰的最大峰温T,T 以及根 据图谱计算的对应峰 、峰 的酸中心数 n,n,n和根据单胞铝原子数计算的理论