烷基化催化剂表面酸性及催化性能动力学的研究.pdfVIP

第 卷 第 期 燃 料 化 学 学 报 $ # 345 F$ %4 F# !! 年 *! 月 !#$%’ ( (#)’ *+),-./$0 %1 /)*+%’20 67 F !! 文章编号： （ ） !#$%!’ !! !#%!#(%!) 烷基化催化剂表面酸性及催化性能的动力学研究 任 杰，赖克强，李肖华，黄国文 （浙江工业大学 化工与材料学院，浙江 杭州 $*!!* ） 摘 要：在确定关联升温速率、脱附峰温和脱附峰覆盖率的程序升温脱附动力学模型的基础上，通过89: 实验和 模型参数估值，建立了表征催化剂酸密度、酸强度及强度分布情况的方法。研究表明，随着活化温度的提高，固体 酸催化剂表面酸中心强度分布先变宽后趋于均匀， 活化催化剂的强度分布最宽；催化剂表面酸强度和酸密度 $#! ; 随活化温度提高均呈先增大后降低、分别在$#! ;和#! ; 活化温度达到极大值的变化规律。催化剂酸性与催化 性能关联的结果表明，随着活化温度的提高，烷基化反应速率常数与总脱附量的变化趋势相同，而催化剂失活速率 常数与脱附活化能变化趋势相同；催化剂活性稳定性随其酸强度的增大而变差，催化剂活性与催化剂酸量和酸强 度有关。 关键词：烷基化；固体酸催化剂；程序升温脱附；酸性；动力学模型 中图分类号： 文献标识码： )$ = 开发固体酸烷基化催化剂，替代腐蚀性和毒性 化性能关联的研究。 很强的氢氟酸催化剂是当今化学化工领域的热点研 * 脱附动力学模型的建立 究课题之一。由于固体酸催化剂的活性来源于其结 关于程序升温脱附过程，假设吸附在催化剂表 构中的酸性位，表征该催化剂的酸密度、酸强度，以 面上的碱性分子之间不相互作用；脱附过程为不可 及强度分布，对开发固体酸催化剂具有重要的参考 逆过程，即不发生再吸附过程。认为催化剂上吸附 价值。固体酸催化剂的酸性表征方法主要有滴定 质的脱附速率随着催化剂表面吸附质覆盖率 的增 ! ［ ］ 法、程序升温脱附法和红外光谱法等* $ 。采用正 大和脱附温度的提高不断增加，并符合=??@23/AB 关 丁胺、吡啶、氨等碱性介质作为探针分子，对固体酸 系，脱附速率可表示为 催化剂吸附处理，然后进行程序升温脱附（ ），可 89: D! C $ ’ % （） · · 得到催化剂酸密度和酸强度分布信息。 C D ! E ! # ! * 目前，人们普遍通过程