聚苯胺的制备和导电性的观察.docVIP

实验九 聚苯胺的制备 一、 实验目的 了解一种功能性聚合物——导电聚合物 掌握聚苯胺的合成方法。 二、 实验原理 共轭聚合物指的是主链为长程的大—п共轭体系的聚合物，由于电子沿主链方向的迁移较为容易，因此是本征导电体。最早的导电聚合物是于20世纪70年代发现的聚乙炔，以后人们又陆续发现了聚苯乙炔、聚苯、聚苯胺和聚噻吩等电子导电聚合物，纠上了人们对有机的聚合物不具有导电性的误解，为功能高分子材料的应用开辟了崭新的领域，并派生出光导电、电致发光和光电存储等新的研究空间。 共轭聚合物作为导电聚合物使用，一般存在化学稳定性低、制备比较闲难和加工性能差等缺点，而聚苯胺却具有制备简单、制备条件容易控制和稳定性高等特点，同时还有良好的电导性，因而受到广泛关注。聚苯胺除了能导电外，还具有质子交换、氧化还原、电致变色和三阶非线性光学等性质，在塑料电池、电磁屏蔽、导电材料、发光二极管和光学器件等方面有巨大的应用前景。 聚苯胺的合成有化学氧化聚合和电化学聚合。化学氧化聚合是苯胺在酸性介质下以过硫酸盐或重铬酸钾等作为氧化剂而发生氧化偶联聚合，聚合时所使用的酸通常为挥发性质子酸，浓度一般控制在0.5mol/L~4.0mol/L之间，反应介质可为水、甲基吡咯烷酮等极性溶剂，可采用溶液聚合和乳液聚合进行。介质酸提供反应所需的质子，同时以掺杂剂的形式进入聚苯胺主链，使聚合物具有导电性，所以盐酸为首选。电化学聚合是苯胺在电流作用下在电极上发生聚合，它可以获得聚苯胺薄膜。在酸性电解质溶液中得到的花色产物，具有很高的导电性、电化学特性和电致变色性：在碱性电解质溶液中则得到深黄色产物。 聚苯胺在大多数溶剂中是不溶的，仅部分溶解于二甲基甲酰胺和甲基吡咯烷酮中，可溶于浓硫酸，采用苯胺衍生物聚合、嵌段共聚和接枝共聚等方法可以提高聚苯胺的溶解性，但是会给其导电性带来负面影响。 聚苯胺的导电性取决于聚合物的氧化程度和掺杂度，式(2-8)为聚苯胺在掺杂前后的结构变化。当pH4时，聚苯胺为绝缘体，导电率与pH无关；当4pH2时，导电率随pH增加而迅速变大，直接原因是掺杂程度提高；当pH2时，导电率与pH无关，聚合物呈金属特性。 本实验采用溶液法和乳液法合成聚苯胺，经盐酸掺杂后得到导电材料，并采用简单的方法观察其导电性。 三、 化学试剂和仪器 化学试剂：36％浓盐酸，苯胺，过硫酸铵，十二烷基苯磺酸，二甲苯，丙酮。 仪器设备：圆底烧瓶，平衡滴液漏斗，电磁搅拌器，油压机。 四、 实验步骤 1．溶液聚合法 用36％浓盐酸和蒸馏水配制成2.0mol／L盐酸溶液，取50mL稀盐酸并加入4.7g苯胺(0.05 mol)搅拌溶解，配制成盐酸苯胺溶液，取11.4 g过硫酸铵(0.05 mol)溶解于25 mL蒸馏水中配制成过硫酸铵溶液。在电磁搅拌下滴液漏斗将过硫酸铵溶液滴加到盐酸苯胺溶液，25 min加入完毕，继续反应1 h。结束反应，反应混合物减压过滤，并用蒸馏水洗涤数次，最后用2.0mol／L盐酸溶液浸泡2h进行掺杂。过滤，干燥至恒重。计算收率。 把干燥的聚苯胺研磨成粉末，在1MPa压力下压制成直径15mm、厚度为4mm的圆片，观察其导电情况。 2．乳液聚合法 取25 g十二烷基苯磺酸，加入200 mL水和50 mL二甲苯，放入冰水浴中，机械搅拌使混合物乳化。加入5mL苯胺，保持温度0℃，30min后滴加1mol／L的过硫酸铵水溶液100mL，此时乳液逐渐由乳白色转变成黄绿色，继续搅拌6 h后转变成墨绿色。静置，将反应乳液倒入丙酮中破乳，抽滤，用蒸馏水洗涤至滤液无色，真空干燥，计算收率。 五、 作业 查阅聚苯胺的应用，设计一项聚苯胺的应用试验。