有机分子器件输运性质接触距离效应-张振华.pdfVIP

错．：掌屯叔 第52卷第10期2007年5月 ·陕讯 有机分子器件输运性质的接触距离效应 张振华①②+ 杨中芹②+ 袁剑辉①邱明① (①长沙理工大学物理与电子科学学院，长沙410076，②复旦大学表面物理国家重点实验室，上海200433 }联系人，E-mail：cscuzzh@163．corn，zyang@fudan．edu．cn) 摘要在两金电极间置于空间对称的苯硫(PDT)分子构成一分子器件模型，并通过移动其中一电极变对 称接触为非对称接触．利用第一原理方法研究了该器件的输运性质，结果表明，器件的“G)．V特性相对 偏压极性有显著的非对称，其电流及电导的大小明显地依赖于分子与电极的接触距离，即非对称接触 能导致器件伏安特性的弱整流效应．分析表明最高占据分子轨道(HOMO)是器件的共振隧穿轨道，偏压 作用使器件充电进而移动HOMO是“G)一V非对称性的内在原因． 关键词 分子器件 非对称接触 伏安特性 态密度 单分子器件的研究旨在实现电子器件的最终小 身的限制、或是由于有意的操作而导致的可能情形； 型化，目前正引起人们越来越多的关注【l曲]．弄清分 当然，其他情况如机械撞击、热起伏、器件制备等也 子器件输运性质是发展“自下而上”分子技术的关键 有可能导致分子．电极间距的随机改变，进而修改器 步骤．理论和实验研究已表明：分子器件的输运性质 件的输运性质使其伏安特性不稳定． 是由分子本征特性及分子一电极界面特性共同决定 图I为我们研究所用的分子器件模型，它由两个 的【_卜10】．分子本征性质取决于构成元素及空问构型， 而界面也许更为复杂，它涉及界面原子的化学性质 和几何构型等．弄清决定界面性质的主导因素对于 度取决于S．Au键长．所谓对称接触是指左、右两个 设计出具有所期望输运性质的分子器件是非常必要 接头的S。Au键长完全相同．如果在其中一个接头处 的．但至今，许多界面性质仍需探究． 拉伸S-Au键则导致非对称接触．这里，我们考虑两 本文中，我们利用第一原理方法研究了器件界 种非对称接触，即在右接头处拉伸S．Au键使之伸长 面的几何结构效应，即探讨分子对电极的非对称接 量分别为ALl=1．5a．u．(原子单位，称为非对称模型1) 触对单分子器件电子输运性质的决定性影响．这一 和AL2=3．5a．u．(称为非对称模型2)．图1所加的偏压 规定为正偏压，反之则称为反向偏压或负偏压． 考虑旨在模拟利用机械可控断结(breakjunction)技术 或STM技术去测量分子电特性时，或是由于设备本 我们计算使用的理论方法是完全自洽的、没有任 图1 分子器件示意图 由两个Au电极和置于其间的空间对称的苯硫(PDT)分子所构成，通过移动右电极拉伸s．Au键形成非对称接触 2007．01．25收稿，2007—04．16接受 博士论文基金(批准号：200526)和湖南省教育厅优秀青年基金(批准号：058023)资助项目 1212 万方数据 ·陕讯 何经验调节的基于密度泛函理论的第一原理方法， 她的增加，“G)．V特性偏离对称接触的情况愈明显． 其细节在许多文献【1肌2伽中均有描述．这里我们仅对 此外，还有两个明显的特征：(i)对于非对称模型， 其做一简单概述．在稳态中通过迭代求解Lippmann．在较低的负偏压时开启较大的电流，因此负偏压区 Schwinger方程直至自洽flll到，最后得到整个系统的比正偏压区有较大的电流及电导；(ii)随着△￡的增 单电子波函数．该方程对每一散射能可写为 加，电导的峰值位置移向较低的负偏压值，因此 I妒=I少o+GoⅥy，(1) 足G)．V特性的非对称性更明显． 其中，Go和I Po是无散射势Ⅵ只有裸金属电极)时的 上述“G)。V特性源于不同极性偏压下分子器件 格林函数及系统波函数，y比按l／r方式更快地趋于 的非对称共振，这一点可从总态密度(TDOS