在不同电压下表面电镀聚苯胺对稀土-镁-镍基贮氢合金电化学性能影响.docVIP

在不同电压下电镀聚苯胺对La-Mg-Ni基贮氢合金 电化学性能的影响 本文研究了在电镀电压为1 V、2 V、3 V电镀时间为1.5 min条件下电镀聚苯胺对基贮氢合金电化学性能的影响。电化学测试表明：经表面镀覆聚苯胺后，基的高倍率放电性能均有所提高合周S200从78.89 %分别提高到82. %、83.19 %、81.89 % （1 V、2 V、3 V）基ffect of surface modification of La-Mg-Ni-based hydrogen storage alloy with polyaniline by electroless deposition at different voltages on electrochemical properties Abstract: A new polyaniline (PANI)-coated technique by electroless deposition at different voltages (1 V，2 V，3 V) and at 1.5 min was adopted for a La-Mg-Ni-based hydrogen storage alloy. Electrochemical tests indicate that the maximum discharge capacity, the high rate dischargeability (HRD) and the cycling stability are all improved. After 200 charge/discharge cycles, the capacity retention rate increases from 78.89 % (uncoated) to 82.42 %, 83.19 %, 81.89 % （1 V2 V, 3 V）目前，全球资源短缺，环境污染严重，人们环保意识不断增强，寻求新型可再生能源已成为全球一个迫切的要求。金属氢化物/镍（MH/NiMH/Ni电池负极材料的AB5型稀土基贮氢合金的本征贮氢量较低(一般在320~330 mAh/g)基400 mAh/g。但是由于这类合金中含有La、Mg等元素，极易受强碱性电解质的腐蚀，导致其循环稳定性较差。因而提高此类合金的循环稳定性具有重要的实际意义。 研究表明，合金电极的表面状态是影响电极电化学性能的重要因素。通过表面修饰可以改善合金表面的导电性、导热性、电催化活性及耐腐蚀性能等，有利于提高合金电极的活化性能、充放电性能和循环稳定性能等综合电化学性能。目前关于贮氢合金表面处理的方法主要包括碱处理、酸处理、化学镀覆金属层等。 本课题采取区别于传统处理方法的电沉积镀覆聚苯胺的方法，来提高贮氢合金的循环稳定性。同时，本文将对合金表面镀覆聚苯胺时的电镀条件予以讨论。 2 实验 2.1 合金的制备 将基铸锭进行机械破碎、研磨并过筛，选取200 目—400 目的合金粉用于电镀聚苯胺。电镀时镀液为pH = 6-7的苯胺（浓度为1 %）和硫酸的混合溶液500 ：1)，电镀电压分别为1 V、2 V、3 V，电镀时间为1.5 min将015 g合金粉与075 g羰基Ni粉混合均匀后，在15 MPa下冷压成直径10 mm、厚约l mm的圆片作为待测合金电极。合金电极的电化学性能测试在两电极体系中进行，测试系统由测试电极(MH电极)和辅助电极(Ni(OH)2NiOOH电极)组成，电解液为浓度6 moLL的KOH溶液。合金电极的电化学性能使用DC一5恒电流测试仪进行测试，充放电制度为：充电电流mA/g，除倍率放电性能测试外，其它均采用mA/g电流放电，放电截止电压为1V，充放电时间间隔为10 min。贮氢合金的活化性能是其电化学性能的重要指标之一。在充/放电电流密度为 mA/g时，合金电极的初始放电容量C1st和最大放电容量Cmax如表1所示。 表1 La-Mg-Ni基贮氢合金电极的电化学性能 样品 C1st（mAh/g） Cmax（mAh/g） HRD (%) S200 (%) 空白 269 360 16.07 78.89 电压 = 3 V 242 365 18.51 82.19 电压 = 2 V 241 357 17.31 83.19 电压 = 1 V 242 359 19.95 81.89 图1为La-Mg-Ni基HRD(%) = 5c / (5c + Ce) 其中，5c是五倍电流密度，Ce是荷电下的放电容量。HRD的计算结果列于表1中，由此可知，合金表面镀覆聚苯胺有利于其高倍率放电性能的提高，且在电镀电压为3 V时的倍率最高。聚苯胺具有导电性，减小了电荷的转移阻力，并且提高了