活性阳离子聚合法合成嵌段共聚物研究进展.pdfVIP

·46 · 高　　分　　子　　通　　报 2000 年 3 月 活性阳离子聚合法合成嵌段共聚物的研究进展 张荣福, 卢　江 ( 中山大学化学与化学工程学院, 广州, 5 10275) 　　摘要: 在 80 年代, 阳离子聚合研究的一个最重要突破可能就是活性阳离子聚合。 目前为止, 有 关活性阳离子聚合的新引发体系、新单体及合成应用等方面已取得巨大进展。本综述主要介绍利用 活性阳离子聚合合成二、三元嵌段和多元嵌段共聚物的研究成果。 关键词: 活性阳离子聚合; 嵌段共聚物 在阳离子聚合反应中, 由于活性中心的链碳阳离子本性不稳定, 加上阳离子聚合单体一般具有 亲核性, 单体链转移反应就成了难以抑制的副反应。因此, 长期以来形成了阳离子聚合是重现性差、 [ 1 ] 不能控制的传统观点。直到 80 年代中期H iga sh im u ra 和 K enn edy 分别发现了乙烯基醚 和异丁 [2 ] [3 ] 烯 的活性阳离子聚合, 才打破传统观念 。随后的十几年时间, 关于活性阳离子聚合的研究引起 [4 ] 了高分子学界的浓厚兴趣, 成为研究热点之一。新引发体系、新单体不断开发, 成就嘱目 。活性阳 离子聚合的成功开发, 使得利用阳离子聚合进行高分子精细合成、获得新聚合物, 如含末端功能基 聚合物及嵌段共聚物等成为可能, 有关研究甚为活跃。本文将介绍利用活性阳离子聚合, 合成嵌段 共聚物的主要研究成果。与其它方法相比, 利用活性阳离子聚合合成嵌段共聚物的优点在于它的高 ( ) [3 ] 嵌段效率 即无均聚物生成 , 并能容易地控制链段长度与聚合产物的分子量分布 。 1　 二元嵌段共聚物 A B 单体在活性阳离子聚合条件下被引发聚合, 形成活的聚合物, 再引发 单体, 即可形成 A B A B 二元嵌段共聚物: 　nB 　 m A 　 　 — 　 (A ) (B ) A A A m n 　 　 活性聚合物 二元嵌段共聚物 A B 根据其组成, 典型的A B 嵌段共聚物可分类如下。 ( ) 11　异丁烯苯乙烯 或其衍生物 二元嵌段共聚物 在阳离子聚合反应中, 由于 氢原子酸性增大, 而阳离子聚合单体又总是亲核性或碱性的, 便