嵌段共聚物受限于软孔内自组装.pdfVIP

嵌段共聚物受限于软孔内的自组装1 李明，诸跃进 宁波大学物理系，浙江宁波（315211 ） E-mail：GHertz0416@ 摘 要：利用自恰场方法研究两嵌段共聚物受限于接枝均聚物链(聚合物刷) 圆孔中的自组装 相行为发现，在圆孔内径一定时，嵌段比f 和聚合物的接枝浓度是调控嵌段共聚物相形貌的 主要因素，聚合物刷的弹性熵也起着重要作用。嵌段比 f ＝0.7 时，在聚合物刷的浸润下， 贴近刷表面处AB 嵌段共聚物构成环层状结构，随着聚合物刷浓度的减小这种结构会周而复 始的出现。在嵌段比处于0.3~0.7 之间的非对称状态时，体系易形成外环内柱的相结构，当 嵌段比取 0.35 时，体系可以出现一种新颖的复杂结构——最内层的柱状结构，次内层的环 层状结构，次外层呈环形排列的柱状结构，最外层又是环层状结构，即 CRCR 环柱交替结 构。最后给出以嵌段比f 和嵌段共聚物浓度ϕ 作为参数空间的嵌段共聚物结构相图。 AB 关键词：嵌段共聚物；圆孔受限；聚合物刷；自恰场；相形貌 中图分类号：O469 1．引言 [1-3] [4,5] 在过去的几十年里，人们从实验上 和理论上 对嵌段共聚物系统的自组装进行了深 入的研究，发现系统能够形成层状、六角柱状，体心立方状等丰富的相结构，产生这些相结 构的原因是链的伸展能与不同链段畴表面能以及体系的熵效应之间的竞争。外界的影响如由 边界产生的受限作用或噪声可以改变这种能量竞争，使系统长程有序，能有效地影响体系内 部的自组装过程，产生新的微相结构[6-14] 。近年来，对嵌段共聚物受限于两维系统（如纳米 圆孔或者纳米管道）的研究越来越引人关注，人们发现这类两维受限比平板等一维受限对体 系内部的影响更为显著，发现了许多新的相结构。实验方面，Russell和他的合作者对对称 [15-17]和非对称 [15,17,18] 的聚苯乙烯和聚丁二烯的嵌段共聚物（PS-B-PBD ）受限于纳米尺度圆 柱孔氧化铝薄膜内的自组装行为作了一系列的研究工作，他们发现孔径（D ）大于平衡间距 L ）时体系会形成同心层状和直圆柱状结构，而D与L 高度不对称，或者受限于更窄小 （ 0 0 的孔径中时，会产生叠环面结构、螺旋型结构，和球型螺旋线排列结构 [16-18] 。Sun等人在 研究对称的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸（PS-B-PMMA ）嵌段共聚物受限于氧化铝纳米管中的 时候也发现了相同的同心层状结构[19] 。理论上，利用Monte Carlo和密度泛函动力学方法研 究嵌段共聚物熔体受限于圆柱管中的自组装，得到了同实验结果一样的同心层和叠环面结构 [20-24]，另外还获得了平面多孔筛状、平行于管轴的层状、单螺旋和双螺旋状的新结构，管壁 对于各个嵌段的作用强度决定着螺旋状和柱状结构的形成[22-23] 。上述的螺旋状结构和叠环状 结构在Fredrickson等研究硅表面活性剂合成物受限于纳米孔实验中也被发现，并且用自恰平 均场的方法从理论上证实了这些三维结构的存在[25] 。最近李宝会等人用退火模拟方法研究 了两嵌段共聚物受限于圆柱管内的情况[26]，同样发现了上述的螺旋状和叠环面状结构，他 们的研究表明，这些结构的产生由受限度（D/ L0 ）控制。然而前述工作对圆柱受限的整个 相行为研究并不完整，为了解决这个问题，李卫华等用自恰场方法系统的研究了嵌段共聚物 受限于二维圆柱管平面内的相行为[27]，得出丰富的自组装相形貌以及整个由相互作用参数 1 本课题得到国家自然科学基金（批准号、浙江省教育厅科研基金（批准号、 宁波市自然科学基金（批准号：2006A610064 ）的资助。 -1-