纤维素葡聚糖淀粉含糖嵌段聚合物合成.pdfVIP

第 11期 高 分 子 通 报 * * ∈ l综 述l 含糖嵌段聚合物的合成 陈丽琼 ，张黎明 ，陈建军 ，杨 建 ，李荣先 (1．中山大学化学与化学工程学院高分子研究所 ，广州 510257； 2．深圳清华大学研 究院，深圳 518057) 摘要 ：含糖嵌段聚合物生物降解性和生物相容性好 ，其分子链上含有大量可反应性基 团(如羟基、氨基或羧 基)，可进行后续功能化改性，在热塑性弹性体、增容剂、表面活性剂、生物 降解材料、药物载体材料等方面显示 出广阔的应用前景，是近年来发展起来的一种新型功能材料。本文综述了含糖嵌段聚合物的合成研究进展，糖 种类涉及寡糖、纤维素、葡聚糖、直链淀粉和透 明质酸等 ，聚合方法主要包括 阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚 合、开环聚合、酶促聚合、化学偶联等 。 关键词 ：糖 ；嵌段聚合物；合成 引言 嵌段聚合物分子中同时存在两种或两种 以上不同组成和性质 的聚合物链段 ，各链段通过化学键连 接 ，通常是热力学不相容的，具有独特的微相分离特性 ，可发生本体 、薄膜 、界面或溶剂 自组装 ，在热塑性 弹性体 、增容剂 、表面活性剂 、纳米材料的制备 及药物载体 等方面具有广 阔韵应用前 景 ，近年来倍受关注。 糖分子链上含有大量可反应性基团(如羟基、氨基或羧基)，生物降解性及生物相容性好，对细胞和蛋 白质具有很好的识别和结合功能n’l8]，将其引入到嵌段聚合物中，可望赋予产物 良好的生物降解性、糖分 子靶向性及其它后续功能，近年来已引起人们极大的兴趣。迄今为止，有关含糖链段嵌段聚合物的研究 报道 尚不多见 ，涉及的糖种类主要有寡糖 、纤维素 、葡聚糖、直链淀粉和透明质酸等。 1 含寡糖链段嵌段聚合物的合成 Nagasaki等 通过活性阴离子聚合反应合成 了含寡糖链段的葡萄糖．聚乳酸．聚乙二醇三嵌段聚合 物，其具体合成路线如图 1所示 。通过类似的方法还得到了半乳糖一聚 乙二醇．聚乳酸和乳糖．聚乙二醇． 聚乳酸三嵌段聚合物 。此类嵌段聚合物在水溶液 中可形成 “核．壳”结构胶束 ，表层糖分子对 目标细 胞和蛋白分子具有很好的识别与结合能力 ，可望用作靶 向药物载体。Haddleton等 以 环糊精 (．CD) 为原料，通过乙酰化 、开环及端羟基化等一系列反应制得含一端羟基乙酰麦牙七糖 (ACMH．OH)，然后在 二氯甲烷 中、0℃下与 2一溴．异丁酰溴反应 ，得到大分子引发剂 (ACMH—Br)，最后通过 ATRP法引发 甲基丙 烯酸 甲酯 (MMA)单体发生聚合 ，制得乙酰麦牙七糖．聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段聚合物 (ACMH．6．PMMA)， 最后脱去乙酰保护基团，得到麦牙七糖一聚甲基丙烯酸 甲酯两嵌段聚合物(MH一6一PMMA)，具体合成路线如 图2所示。Li等 通过类似 的方法得到ACMH．OH，然后引发 e一己内酯单体开环聚合，最后脱去乙酰保 护基团，得到麦牙七糖．聚(￡一己内酯)两嵌段聚合物 (MH一6．PCL)。该嵌段聚合物在水溶液中可 自组装成 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；广东省 自然科学基金资助项 目； 作者简介：陈丽琼 (1977一)，女，广东惠州人，博士研究生，从事功能高分子的研究 ，E-mail：ritaclq@hotmail．corn； 通讯作者 。E-mail：ceszhlm@mail．sysu．edu．cn． 高 分 子 通 报 2009年 11月 纳米球形胶束 。 H H— H— CH OSe