C,60的一些化学反应研究.pdfVIP

摘 要 本论文的主要内容是通过对富勒烯C。。的化学修饰和一些化学 反应，研究碳笼的反应活性，制备C。。多氧化物及金属化合物，通 ～ 过化学修饰，结合物理方法(激光烧蚀)，探索C。。丌笼及形成金属 杂笼富勒烯和会属笼内包合物的可能性。 我们合成了三个系列的C。。衍生物：C。。多氧化物， 属化 外彝 金用 多种 合物及C。。多羟基化合物(!=分3tJ在第二、三、四章论述 笼旷 波谱技术对它们进行了表征，还对其中部分衍生物测试了非线性光 学性质和对超氧自由基的作用。 ／在第一章中总结了近年来国内外关于富勒烯[60]的各类化学反 ＼ 应研究，并结合本课题组原有的工作基础，对当前的研究热点作了 概述。 在第二二章我们研究了c。。的氧化反应，分别用臭氧、高锰酸铡、 紫外光氧化等方法，制备C。。氧化物。在C。。的甲苯或二氯苯溶液中 通入O，，通过改变O、的吸收量及反应时间可得到两种氧化产物。 一种产物在有机溶剂及水中均不溶，但碱性水解后得到水溶性产物， 其红外光谱与c。。羟基化合物相似；在长时间通0，条件下，得到水 溶性的c。。氧化产物。用变温红外光谱，XPS，元素分析，热谱，质 谱研究了氧化产物的可能结构，发现生成的C。。氧化产物对热不稳 定，随着温度升高，有CO，、CO、H，O放出。在氧化产物的激光烧 蚀飞行时间质谱中检测到奇数碳团簇的峰，在高度氧化产物与La，O。 或Y，O，混合压片的激光烧蚀飞行时间质谱中，观察到C。。稀土会属 形成可以使碳笼活化，从而易于开笼形成C。。金属笼内包合物。我 们还通过c。。与KMnO。在苯溶液中，冠醚作相转移催化剂的反应条 件下，得到含羟基数目为22．25的C。。多羟基化合物。 在第三章中我们通过C。。负离子和金属化合物在溶液相中 的反应合成了一系列C。。过渡及稀土余属化合物，并且通过激 光烧蚀TOF．MS’研究其团簇‘。性质，观察到C 55、c，，1、c，。。等奇 数碳团簇信号峰，表明c。。M。这类笼外过渡金属富勒烯盐，同 c。。富勒烯的氧化产物一样，也有碳团簇笼骨架活化的作用，易 断裂形成奇数碳笼的准丌’口结构。对于C。。过渡会属化合物 C。。M。(M=Rh，Ni)，在激光烧蚀飞行时问质谱中发现明显的相应 于形成余属取代碳笼骨架的金属杂笼富勒烯的峰。而对于c。 的稀土金属衍生物C。。M。(M=La，Y)，观察到形成金属笼内包合 于C。。Rh化合物，还测试了其薄膜材料的非线性光学性质，C。。Rh、 薄膜的非线性光．学响应比纯、C。略有增大，其原因可归结于在 化合物中一定程度上的Rh原子对c。。的电荷转移。 在第四章中我们通过多种不同的途径得到c。。多羟基化合 物。并对产物进行了红外、．质谱等波谱表征。并通过EsR研究 C。。多羟基化合物对超氧自由基的作用。同时还研究了C。。对 液中C。。与LiAlH。的反应，可以较高产率得到C。。多羟基化合 物。^1，／—丫 ／ ’ ． 关键词：C。。，氧化反应，笼内包合物 ABSTRACT isto the of Themainideaofthisthesisresearchchemical fullerene[60] reactivity modificationof also the the of through