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第27卷第3期 应 用 化 学 Vo1．27No．3 2010年 3月 CHINESE JOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Mlil．2010 CDMPC手性 固定相对金属簇化合物的手性拆分 陈丽梅 杨晶沐 刘 霞 蒋生祥。 (中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室 兰州730000； 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州；。中国科学院研究生院 北京) 摘 要 应用纤维素三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相对2种羰基钌金属簇合物进行了 拆分，通过流动相组成、流速和样品溶剂等条件对拆分影响的考察对拆分条件进行了优化。实验结果表明，簇 合物 1和簇合物2分别在含乙醇 (V(hexane)：V(ethano1)=95：5)和异丙醇 (V(hexane)：V(2-propano1)= 90：10)的流动相中得到了较好的拆分，将样品溶解在和流动相组成相近的溶剂中更利于簇合物拆分，簇合物 配体结构对簇合物在固定相上的保留和拆分有重要的影响。在优化条件下，2种金属簇合物分离度均达到 l-5以上 。 关键词 金属簇合物，CDMPC，手性拆分，液相色谱 中图分类号：0657．7 文献标识码：A 文章编号 ：1000--0518(2010)03-0347-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90299 (co)4 (co)4 (co) (co) Ru Ru Ru Ru ~．／]RuC(O)3 … 邮 c H～ -C I — c 一 ◇ Scheme1 StructureofthechiralmetalclUSters 2009-04-20收稿 ，2009-07-22修 回 国家 自然科学基金 20875096)和甘肃省技术支撑项 目(0804GKCA034)资助项 目 通讯联系人：刘霞，女，研究员；E—mail：gsliuxia@lzb．ac．cn；研究方向：液相色谱及相关技术 应 用 化 学 第27卷 化态性质的三环过渡金属羰基簇合物，与常规手性化合物及前人所拆分的四面体金属簇合物 ，，， 均有所不同，图中所示的簇合物并不具有真正的四面体结构，而是具有四面体的晶体结构。它们的手性 归因于晶体结构中4个顶点金属离子结构的不同。通过对流动相组成、样品溶剂等条件进行优化，使得 2种簇合物匀达到了基线分离，并对簇合物结构对拆分结果的影响进行了讨论。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 Waters441型高效液相色谱泵(美国Waters公司)；UVIDEC．100．V型检测器(13本Wescan公司)； 7215型进样器(20 定量环)(美国Rheodyne公司)；HW-2000型色谱工作站(南京千谱公司)，色谱 柱：分析柱为 150×4．6mm；流动相按照体积比配制，使用前过滤并超声；检测波长为254nm；检测温度 为室温。 微晶纤维素(上海试剂 四厂)，3，5一二 甲基苯基异氰酸酯(99％Aldrich)。3一氨丙基硅烷(辽宁盖县化 工厂)；球形硅胶(粒径 5Ixm，比表面积59m ／g，孔径 27nm)实验室 自制；四面体金属簇合物由中国科 学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室合成；其它试剂为分析纯 。 1．2 手性固定相的制备 氨丙基硅胶按照文献制备 J，元