固体表面的吸附.pptVIP

固体表面的吸附 固体表面的特性 2. Basic concepts (1) adsorbent(吸附剂) and adsorbate (吸附质) (4) Adsorption curves (a) 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 (d) Other situations Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 吸附与解吸速率方程 吸附与解吸速率方程 叶诺维奇（Elovich）方程 叶诺维奇（Elovich）方程 乔姆金方程 乔姆金方程式 Freundlich吸附等温式 Freundlich吸附等温式 BET公式 BET公式 BET公式 吸附热 吸附热的分类 Freundlich吸附等温式有两种表示形式： q：吸附量，cm3/g k，n是与温度、体系有关的常数。 x：吸附气体的质量 m：吸附剂质量 k’，n是与温度、体系有关的常数。 Freundlich吸附公式对q 的适用范围比Langmuir公式要宽。 （4）BET(Brunauer-Emmett-Teller) equation (1938) Basic assumption (a) Adsorption is multilayer (b) Surface is uniform and there is not interacting force among the molecules adsorbed. (c) adsorption heat above the first layer are the same and equal to the condensed heat of gas. Vm: saturated amount of monolayer adsorption c : constant dependent on adsorption heat pv : saturated vapor pressure of adsorbat liquid at adsorption temperature BET方程（吸附层数没有限制） 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 * 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。 Solid Na Ag NaCl MgO 石蜡 聚乙烯 云母 γ/(mJ m-2) 200 800 190 1200 25.4 33.1 2400 大多数固体比液体具有更高的表面能 固体表面的气体与液体有在固体表面自动聚 集，以求降低表面能的趋势。 固体表面的气体或液体的浓度高于其本体 浓度的现象，称为固体的表面吸附。 广泛的应用： 干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处 理、催化剂、… 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 (2) adsorption equilibrium At equilibrium : ra = rd ra : rate of adsorption rd : rate of desorption (3) Amount adsorbed (吸附量） S + G SG adsorption desorption (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (a)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (b)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (c)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面