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第三章 紫外可见吸收光谱法 价电子在电子能级间的跃迁，为电子光谱，但也叠加了振动和转动光谱，是为带状吸收。 1. 对λmax影响： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓紫移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 2. 对吸收光谱精细结构影响 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 气态：精细结构明显 二、无机化合物的电子光谱 金属－络合物Most transition metal ions are colored (absorb in UV-vis) due to d?d electronic transitions。 Remember: ? Solution absorbs red appears blue-green ? Solution absorbs blue-green appears red 红 橙 黄 绿 蓝绿 绿蓝 蓝 紫 1、d-d配位场跃迁 晶体场理论：配位场的影响，金属离子的d轨道分裂 特点： （1）有配位场存在，d轨道分裂 （2）d-d跃迁几率小，弱吸收，e＝0.1～100之间 （3）吸收波长与分裂能有关，配位场越强，分裂能越大，波长越小 再如：Cu2+，H2O：浅蓝色（794nm）； NH3：深蓝色（663nm） I-Br-Cl-F-OH-C2O42-~H2OSCN-NH3enNO