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第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 锑 铋 第一节 p区元素通性 第二节 铝 第三节 锡、铅 第四节 砷、锑、铋 第一节 p区金属元素概述 1. p区元素共31种,其中有10种金属。金属的熔点都比较低。 2. 价电子构型:ns2np1-6 3. 同一族自上而下,原子半径逐渐增大,金属性逐渐增强,非金属减弱。 4. 同周期元素自右而左,形成负氧化态的能力减弱。 5. 一般都有多种氧化态。最高氧化态等于价层电子数。 6. P区金属与非金属交界的一些元素如硅、锗、硒等及某些化合物具有半导体性质。 7. 它们在自然界都以化合物存在,除铝外,多为各种组成的硫化物矿。 第二节 铝 2-1 金属铝 在自然界的存在形式:主要以铝矾土(Al2O3·xH2O)矿物存在。 在地壳中的含量:名列第三,仅次于氧和硅。 1. 铝的性质 (1) 物理性质 具有金属的通性。在金属中,铝的导电、传热能力仅次于银和铜,延展性仅次于金。 (2)化学性质 铝的化学性质活泼,其标准电极电势E =-1.66V,在不同 温度下能与O2、Cl2、Br2、I2、N2、P等非金属直接化合。铝的典型化学性质是: ①缺电子性: 由于铝的价电子数少于价轨道数,所以Al(Ⅲ)的化合物为 缺电子化合物,这种化合物有很强的接受电子对的能力。如: AlF3 + HF H[AlF4] ②亲氧性: ·铝与空气接触很快失去光泽,表面生成氧化铝薄膜。 ·铝遇发烟硝酸,被氧化成“钝态”。因此工业上常用铝罐储运发烟硝酸。 ·铝能从许多金属氧化物中夺取氧,在冶金工业上常用作还原剂(称为铝热冶金法)。 Fe3O4 + 2Al Al2O3 + 2Fe △rH =-853.8KJ.mol-1 该反应温度高达3000 C,故常用于野外焊接铁轨。 ③ 两性 铝是典型的两性金属,它既能溶于强酸,也能直接溶于强碱,并放出H2气。 2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2↑ 2Al + 2OH- + 6H2O 2[Al(OH)4]- + 3H2↑ 2. 铝的冶炼 ① 从铝钒土中提取Al2O3 Al2O3+ 2NaOH + 3H2O 2Na[Al(OH)4](NaAlO3) 2Na[Al(OH)4] + CO2 Al(OH)3↓+ Na2CO3 + H2O Al(OH)3 Al2O3 + H2O 2-2 氧化铝和氢氧化铝 2. 氢氧化铝 氢氧化铝是一种两性物质,既能溶于酸,又能溶于碱。 对于Al(OH)3与酸性溶液的反应: Al(OH)3(s)+ 3H+ Al3+ + 3H2O 对于Al(OH)3与碱性溶液的反应: Al(OH)3(s)+ OH- Al(OH)4 表9-2 与Al(OH)3平衡的Al3+、 Al(OH)4浓度和值的关系 2-3 铝盐1.铝的卤化物 2. 硫酸铝和矾 3-1 锡铅单质的性质 在自然界的主要存在形式:锡石(SnO2),方铅矿(PbS) 锡有三种同素异形体: 灰锡(ɑ-Sn)、白锡(β-Sn)及脆锡(r-Sn ),它们在不同温度下可以互相转变: 灰锡(ɑ-Sn) 白锡(β-Sn) 脆锡(r-Sn ) 常见的为白锡,虽然它在13.2 C以下会转变成灰锡,但是这种转变十分缓慢,所以能稳定存在。 铅是很软的重金属,做反应容器的衬里。 铅锡属于中等活泼金属,卤素、硫等非金属可以直接和其化合, 有+2,+4 氧化值的化合物。 (1)锡、铅氧化物及其水合物的酸碱性 锡、铅的氧化物有SnO,SnO2,PbO,PbO2 在 Sn(II)或 Sn(IV) 的盐溶液中加入NaOH 生成Sn(OH)2 或 Sn(OH)4 的白色胶状沉淀。他们都是两性物质,不过前者以碱性为主,后者以酸性为主。下面是溶于酸、碱的反应: Sn(OH)2 + 2HCl → SnCl2 + 2H2O Sn(OH)2 + 2NaOH →Na2〔Sn(OH)4〕 或 Sn(OH)2 + 2NaOH → Na2SnO2 + 2H2O 其它如Sn(OH)4、Pb(OH)2、Pb(OH)4也有类似反应,其中以Sn(OH)4的酸性较强(但仍为弱酸),Pb(OH)4的碱性较强(仍为弱碱)。
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