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中学化学竞赛试题资源库——多手性旋光异构 A组 ．材料一：在有机物中，有一类化合物的化学式相同，原子的连接方式和次序也相同（即结构式相同），但原子在空间排列的方式上不同，因而具有实物与镜像一样的结构，虽然这两种结构非常相似，但不能重叠，这种异构现象叫对映异构，这一对映异构之间的关系就旬人的左手和右手一样，故这类化合物的分子叫手性分子。 材料二：在有机物分子中，若某个碳原子连接着四个不同的原子或原子团，这种碳原子就叫做手性碳原子或不对称碳原子，含有手性碳原子的分子一般是手性分子，手性分子就可能存在对映异构。 试回答下列问题： （1）3－氯－2－丁氨酸的结构简式为： 一个3－氯－2－丁氨酸分子中含有 个手性碳原子。其中一对对映异构体用简单的投影式表示为（右图）： 则另一对对映异构体的简单投影式为：和（ ） （2）化学式为的分子属于手性分子，一定条件下发生下列反应后，生成有机物仍然是手性分子的是： A 与乙酸发生酯化反应 B 与氢氧化钠溶液共热 C 在催化剂存在下与氢气作用 D 与银氨溶液作用 ．有机化学中常用各种投影式表示分子中各原子关系。下面是D和L一甘油醛的投影式（图中A和B式），它们表示，如果以2—位碳原子为中心放在纸平面上，则该碳原子分别向纸后方向连接了—CHO和—CH2OH，向纸前方向连接了—H和—OH（横线表示向前，竖线表示向后），A式和B式非常相似互为镜像，但不能叠合（恰如左右手的关系），所以它们互为对应异构体。本题中2—位碳原子属于手性碳原子（碳原子连接的四个基团各不相同）。 （1）请指出下面（1）～（6）哪几个跟A式完全相同 （多一个或少一个各扣两分） （1） （2） （3） （4） （5） （6） （2）某化合物C分子式为C6H10，催化氢化后得化合物D，分子式C6H12，C有手性，D没有。请写出C的所有可能结构，用*表示其手性碳原子。 （3）右图是一种刚合成的有机化合物，用*表示出手性碳原子，并计算该化合物理论上的异构体数目 ．下列各式为描述化合物立体结构的构型式，请判断各对构型式是否代表同一种化合物（用“是”或“不是”表示）。 ① ② ③ ④ B组 ．据报道，最近有人第一次人工会成了一种有抗癌活性的化合物Depudecin，这种物质是曾从真菌里分离出来的，其结构简式如下： （1）试写出这种化合物的分子式。 （2）这个分子的结构里有几个不对称碳原子？请在上面给出的结构式里用*把它们标记出来。 （3）如果每一个不对称碳原子都可以出现两个光学异构体的话，这种抗癌分子将会有多少种不同的光学异构体？ ．写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S B是两种几何异构体的混合物。 ．分子式为C7H11Br的化合物（A），构型为（R），在过氧化物存在下（A）和溴化氢反应生成（B）和（C），分子式都为C7H12Br2，（B）具有光学活性，（C）没有光学活性。用1mol/L叔丁醇钾处理（B），则又生成（A），用1mol叔丁醇钾处理（C），则得到（A）和它的对映体。（A）用叔丁醇钾处理得D，分子式为C7H10，（D）经臭氧化并还原水解可得2mol甲醛和1mol 1，3－环戊二酮（）。试写出（A）、（B）、（C）、（D）的结构。 ．已知，写出下列反应中字母所标记的结构。 （两者分子式都为C4H7O3N） （两者分子式都为C4H8O5） C＋HNO3→E（C4H4O6）有光学活性 D＋HNO3→F（C4H4O6）无光学活性 ．化合物A含有一个五元环，分子式为C7H12。A用臭氧处理后，经Zn/H2O还原得到二元醛B，分子式为C7H12O2。化合物A在0℃下用碱性高锰酸钾溶液处理生成化合物C（C7H14O2）；后者是非手性分子，容易在吡啶存在下与1mol的光气反应生成一种双环化合物D（C8H12O3）。C用热的高锰酸钾水溶液处理生成二元酸 E（C7H12O4）。E经氯化得到互为异构体的F、G和H，它们均是分子式为C7H11O4Cl的一氯代化合物。F是非手性的，而G和H是对映体。用某种过氧酸处理A，再经酸性水解，得到I和J（都是C7H14O2），它们是对映体。化合物I和J是化合物C的非对映异构体。请给出化合物A～J的立体结构。 C组 ．(1R，2S)－2－甲胺基－1－苯基－丙醇的费歇尔投影式是 A B C D ．Newman投影式中，2，3－二溴戊烷分子的两个手性碳原子的构型是 A 2R，3R B 2