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* 第四节 化学反应进行的方向 一、自发过程、自发反应与非自发反应 1.自发过程 (1)含义。 外力 自动进行 在一定条件下,不用借助于_______就可以_____________ 的过程。 (2)特点。 高能 无序 ①体系趋于从__________状态转变为__________状态(体 系对外部__________或者__________热量)。 ②在密闭条件下,体系有从______________自发转变为 __________的倾向。 低能 做功 释放 有序 2.自发反应 自发 在给定的一组条件下,一个反应可以__________地进行到 显著的程度。 3.非自发反应:不能自发地进行,必须借助于某种外力才 能进行的反应。如甲烷与氧气混合遇火燃烧是自发反应,其逆 向是非自发反应。 4.三者区别 (1)自发过程和自发反应可被利用来完成有用功。如向下流 动的水可推动机器,甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功,可 将氢气燃烧反应设计成燃料电池等。 (2)非自发过程要想发生,则必须对它做功。如利用水泵可 将水从低处引向高处,通电可将水分解生成氢气和氧气。 二、化学反应进行方向的判据 1.焓判据 焓变 用__________来判断反应进行的方向。 2.熵判据 (1)熵。 无序 在密闭条件下,体系有从________自发地转变为________ 的倾向,因为与有序体系相比,无序体系“更加稳定”,可以 采取更多的存在方式,科学家用熵来量度(符号 S)这种混乱(或 无序)的程度。 有序 (2)熵判据。 增大 熵增原理 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 __________,这个原理叫做__________。在用来判断过程的方 向时,就称为熵判据。 (3)熵值大小的判断。 ①反应熵变ΔS=生成物总熵-反应物总熵; ②对同一种物质:S气态S液态S固态; ③与物质的量成正比。 3.复合判据 焓判据 熵判据 大量事实告诉我们,过程的自发性只能用于判断过程的方 向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。由 __________和__________组合成的复合判据将更适合于所有 的过程。 多数放热反应能 在常温、常压下 自发进行(ΔH0) 自发 反应 与焓 变的 关系 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向 定义 化学反应进行方向的判据 1.焓判据 很多吸热反应也 能在常温、常压 下自发进行(ΔH 0) 有些放热反应在 常温常压下不能 自发进行 自发 反应 与焓 变的 关系 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向 定义 续表 多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有很多吸 热反应能自发进行,因此反应焓变是与反应进行的方 向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的 唯一因素 结论 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向 定义 续表 反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反 应能否自发进行的唯一因素 结论 常温常压下熵减的反应 也可以自发进行 有些熵增的反应在常温、 常压下不能自发进行 许多熵增的反应在常温、 常压下可以自发进行。 自发 反应 与熵 变的 关系 2.熵判据 3.焓判据和熵判据的应用 (1)焓变与熵变共同判断一个化学反应在一定条件下能否 自发进行。 (2)ΔH 与ΔS 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能 确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。 (3)在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系 的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反 的结果。 自发反应与非自发反应的理解 【例 1】下列关于反应的说法正确的是( )。 A.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的 B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变 C.自发反应在恰当条件下才能实现 D.自发反应在任何条件下都能实现 名师点拨:放热反应常常是容易进行的过程,吸热反应有 些也是自发反应;自发反应的熵不一定增大,也可能减小,也 可能不变;过程的自发性只能用于判断过程的方向,是否能实 现还要看具体的条件。 答案:C D A.吸热反应 B.放热反应 C.熵增加的反应 D.熵减少且吸热的反应 2.下列关于判断过程的方向的说法正确的是( )。 A.所有自发进行的化学反应都是放热反应 B.高温高压下使石墨转化为金刚石是自发的化学反应 C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据适合所有的过程 D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
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