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烷基的电子效应和有机化学 反应空间效应 报告人：朱国雄（基地班） 烷基的电子效应和有机化学 反应空间效应 引言： 烷基取代了有机化合物中的氢原子 后，对原来分子的性质有较大的影响， 从化合物的稳定性到分子的空间效应， 到化合物发生反应的历程都有不同程度 的影响。而烷基对化合物产生影响的 方式，不外乎通过电子效应和空间效 应。 烷基的电子效应和有机化学 反应空间效应 1 烷基的电子效应 2 有机反应空间效应 烷基的电子效应 烷基在有机化合物中表现出的究竟是供 电子还是吸电子效应，曾有过长期的争 论，在有机化学中，为了解释一些物质 的酸碱性强弱，不饱和烃的加成反应反 应方向，正碳离子的稳定性，以及核磁 共振谱中质子的化学位移值大小等问 题，常常遇到烷基的电子效应问题。 烷基的电子效应 为了把问题弄清楚，让我们先看一些化 学事实，然后作讨论 烷基是给电子基团的化学证据 烷基是给电子机团的证据 1 甲苯与苯的亲电取代反应速 率 反应 溴代 氯代 甲基化 硝化 相对速率 605 350 110 23 k / 甲苯 苯 烷基是给电子机团的证据 2 碳正离子的稳定性 + + + + (CH3)C (CH3) C HCH C H H C 2 3 2 3 3 烯烃的亲电加成反应活性 为： (CH ) C=C(CH ) (CH ) C=CHCH 3 2 3 2 3 2 3 (CH ) C=CH CH CH=CH 3 2 2 3 2 H C=CH 2 2 烷基是给电子机团的证据 4 氮原子上正电荷密度 + + + + R N HR N H RN H NH 3 2 2 3 4 5 水溶液中醇的酸性 R COHR CHOHRCH OHCH OH 3 2 2 3 烷基是吸电子机团的证据 烷基是吸电子基团的证据 1 J.T.Brauman等人用离子回旋加测定 气相中醇的相对酸性。首次发现气相中 醇的酸性顺序为： (CH ) COH(CH ) CHOHCH CH OH 3 3 3 2 3 2 CH3OH 烷基是吸电子机团的证据 2 核磁共振谱上的证据(13CNMR) *CH *CH CH (CH )C*H (CH )C*H 4 3 3 3 2 3 δ(ppm) -2.3 1.5 15.9 25.0 (CH ) C* 3 4 δ(ppm) 32.6 烷基是吸电子